铬副族和锰副族.ppt

第20章铬副族和锰副族铬矿: 铬铁矿FeCr2O4(FeO?Cr2O3)钼矿: 辉钼矿MoS2;钨矿: 黑钨矿(钨锰铁矿) (Fe2+、Mn2+) WO4、白钨矿CaWO4铬族(第VI B族): 铬Cr(chromium)、钼Mo(molybdenum)、钨W(tungsten) 。价电子层结构: (n-1)d5ns1,其中钨为5d46s2。从铬到钨,高氧化态趋于稳定,而低氧化态稳定性相反。存在形态:以Mn2+ 最稳定,而锝(Ⅱ)、铼(Ⅱ)则不存在简单离子。锰分族(VIIB):锰Mn (Manganese) 、锝Tc(ium) 、铼Re(Rhenium)价电子构型:(n-1)d5ns2从Mn到Re,高氧化态趋向于稳定。20-1铬及其化合物20 -1 -1铬的单质金属体心立方结构,银白色金属,熔点高。Cr 的硬度大,能刻画玻璃。铬还可与热浓硫酸作用:2 Cr + 6 H2SO4(热,浓) = Cr2(SO4)3 + 3 SO2↑+ 6 H2O铬不溶于浓硝酸。铬不溶于浓硝酸。去掉保护膜的铬可缓慢溶于稀盐酸和稀硫酸中,形成蓝色Cr2+。Cr2+ 与空气接触,很快被氧化而变为绿色的Cr3+:Cr + 2 H+ = Cr2+ + H2↑4 Cr2+ + 4 H+ + O2 = 4 Cr3+ + 2 H2O单质的制备方式如下:Fe(CrO2)2(s)Na2CO3(s)1000~1300℃Na2CrO4(s)Fe2O3(s)H2O浸取Na2CrO4(aq)H2SO4Na2Cr2O7(aq)Cr2O3AlCrC20-1-2铬(Ⅲ)的化合物1三氧化二铬及其水合物高温下,通过以下三种方法,都可生成绿色三氧化二铬(Cr2O3) 固体:4 Cr + 3 O2= 2 Cr2O3(NH4)2Cr2O7= Cr2O3 + N2↑+ 4 H2O 4 CrO3= 2 Cr2O3 + 3 O2↑(NH4)2Cr2O7热分解(火山实验)(NH4)2Cr2O7= Cr2O3 + N2↑+ H2O氢氧化铬:灰绿色胶状水合氧化铬(Cr2O3·xH2O) 沉淀氢氧化铬难溶于水,:蓝紫色的[Cr(H2O)6]3+;易溶于碱:亮绿色的[Cr(OH)4。Cr(OH)3 + 3 H+ = Cr3+ + 3 H2OCr(OH)3 + OH- = [Cr(OH)4]-在碱性溶液中,[Cr(OH)4]-有较强的还原性。例如:2 [Cr(OH)4]- (绿色) +3 H2O2 +2 OH- = CrO42-(黄色) + 8 H2O2 铬(Ⅲ)盐CrCl3·6H2O(紫色或绿色),Cr2(SO4)3·18H2O(紫色), 铬钾矾(简称)KCr(SO4)2·12H2O(蓝紫色),它们都易溶于水。3 Cr(III)的配合物Cr3+电子构型为3d3,有6 个空轨道。Cr3+具有较高的有效核电荷,半径小,有较强的正电场--决定Cr3+ 容易形成d2sp3 型配合物。