肉桂醛选择加氢制备肉桂醇.doc

肉桂醛选择加氢制备肉桂醇李涛等:肉桂醛选择加氢制各肉桂醇肉桂醛选择加氢制备肉桂醇李、涛李光(ee国科学院大连化学物理研究所,催化基础国家重点实验室,大连(I进徐奕德邮编1160231摘要本文研究了L型分子筛负载的Pt催化剂上肉挂醛加氢情况(发现可以高活性高选择性地得到C=O加氢产物肉挂醇。在Pt,RbL和PtlSrL上,肉桂醛转化率为95,时,肉桂醇选择性仍可高达90,以上(关键词肉桂醛,内桂醇,选择加氢。Pt,L催化剂近年来,多相催化用于精细有机化工正引起火焰检测。人们越来越多的兴趣。其中,o,B一不饱和醛酮同时具有C=C和C=O双键,而C=C加氢远比C=O表l肉桂醛在L分子筛担载Pt催化剂上的选择加氢反加氢容易,由a,B一不饱和醛酮选择加氢制各不应o饱和醇仍是一项亟待解决的研究课题;肉桂醛(UAL’Ph(CH=CH-CHO)的羰基加氢产物肉桂(UOLiPh—CH=CHoCH20H)在香料工业上醇高应用价值,但是岂今为止,文献报道具有较醛高选择性地制备肉桂醇多为Ru或Ir的由肉桂系的均相催化剂。众所周知,由于均相催化剂困难,人们仍在探索用多相催化剂来实分离回收性氢化肉桂醛口l。本文中,我们研究了Pt现高选择,L催化剂体系上肉桂醛的选择加氢,并利用XRD,XPS,TPR,H,(TPD及化学吸附等手段对催化剂进行了表征。!曩譬旺:?H250MPa,373K,叮0,孑“0旺:29UAL,20ml异丙醇2结果与讨论表1给出在不同催化荆体系上,肉桂醛的1实验部分转化率,C20加氢产物肉桂醇的选择性及相应反应时间?未担载Pt的KL分子筛反应活性很的低,催化剂由初湿法浸渍制备,其中ML(M=Li,且产物主要以加氢为主。担载后,催化C=CPtNa,K,Rb,Mg,Ca,s‘Ba)由KL离子交换而得。剂的性能发生显著的变化。在?。上添加1vet,:!:簦三姿全璺整塑垡三耋兰型塾兰查奎亟窒至苎叁当转化率为95,n十,PffRbL和PffSrL催化剂上肉对L分子筛催化荆的影响,发现Pt,RbL和t,SrL催化桂醇的选择性仍高达90,以上。在这两种催化剂为5,削上反应的选择性最好。当肉桂醛的转化率上反应的活性也相当商。Pt,SrL上肉桂醇的选择性高达98(20,o(时,)一I---?ZuJF---Z2?P20(degree)图,蛆。催化剂的XRD谱图(a)KL;(b)PffKL;(c)Pt,RbL;(d)Pt,,SrL电子因素及立体因素等综合作用的影响。xRD表征结果表明,经焙烧及还原处理后的Pt,L催化剂上,均有特征的Pt金属谱蜂被观测到。H及CO化学吸附测量发现,Pt,L3结论上Pt金属的分散度比较低,催化剂PffSrL上CO,Pt=-0(33、L型分子筛负载的Pt催化剂对肉桂醛选择加H,pt=-0,31;Pt,RbL上CO,Pt=H,PF0(06。这些结果氢制备肉桂醇具有很好的活性及选择性。屯子因都说明,在这些催化剂体系上均有较大体积的Pt素及立体因素的综合作用是影响选择性的主要因金属颞粒形成。结合分子筛的孔道结构,很难想素。象好此大的金属颗粒会存在于分子筛孔遭内而不破坏分子筛的骨架结构。因此积的金属颗粒分布在分子筛的外表面而部分较小参考文我们认为,较大体献金属颗粒存在于分子筛孔道内。一方面,大体积【l】LaucR,PenCY(ChuMT,、cungcl-I,上Mo