本章教学目的和要求.doc

第八章醛、酮、醌一、本章教学目的和要求掌握羰基结构特点和亲核加成反应及其历程;掌握醛、酮的化学性质及某些性质在分析、鉴定和生化过程中的意义。二、重点和难点重点:醛、酮的化学性质及某些性质在分析、鉴定。难点:羰基结构特点和亲核加成反应及其历程三、教学过程第八章醛、酮、醌结构:醛、酮、醌分子中含有C=O故称羰基化合物,其中-CHO为醛基。C=O键中C以sp3杂化轨道与O形成一个λ键。p-p形成一个π键,具有极性。醌为不饱和环状二酮,C=O和C=C均构成π-π共轭体系。第一节醛、酮一、分类、命名(一)分类脂肪族、芳香族;饱和、不饱和;一元、多元;单一酮、混合酮、甲基酮。(二)命名普通法:醛按碳总数称某醛,酮以C=O所连烃基命名。系统法:母链含C=O,编号使C较小,可用α、β……;酮中C=O位置不必标。二、化学性质δ+OC为sp2杂化,Csp2-Op形成σ键,Cp-Op形成π键,平面型。HC极性较大,易发生异裂,其-I使α-H活性增强。(一)羰基上的加成反应: δ+δ-CO+uHY:HCN、HSO3Na、HOH、HOROEENu:HCN——α-羟腈;醛、脂肪族、甲基酮、C8以下脂环酮。NaHSO3——α-羟基磺酸钠;反应物同上。产物为晶体,可水解成原来的醛或甲基酮。用于鉴别、分离提纯。RMgX——醇,无水条件;用于醇的制备。ROH——半缩醛、缩醛,干HCl催化,用于醛基保护,H+3O生原醛;酮不易反应,需特殊装置除水,但可以与二元醛反应生成较稳定的环状缩酮,产物称为某醛(酮)缩某醇。=O反应活性:HCHO>RCHO>ArCHO>CH3COCH3>>RCOCH3>RCOR>RCOAr>ArCOAr(二)加成—消除反应:羰基试剂:可用于鉴别羰基的试剂,NH3的衍生物,通式为H2N-B加成消除C=O+H2N-B-C-N-BC=N-B;H试剂:NH3R-NH2HO-NH2NH2-NH2ph-NH-NH22,4-二硝基苯肼氨基脲产物:亚胺西佛碱肟腙苯腙二硝基苯腙缩氨脲芳香族亚胺较稳定多为固体,有固定晶形和熔点;H3+O水解成原醛、酮H(三)α-H的反应卤代反应:R-C-C-+X2R-C-C-碱催化,难停留在一元取代。* 卤仿反应:C=O上连有-CH3的醛、酮,或可被试剂氧化生成此结构的醇。OO-OOHI2+NaOHR(H)-C-CH3R(H)-C-CI3R(H)-C-CI3OOHR(H)-C-O-+HCI3↓OI2+NaOHR(H)-CH-CH3R(H)-C-CH32)羟醛缩合反应H2OO-O稀OH-稀OH-具α-H的醛β-羟基醛α-β-不饱和醛,酮较难反应。CH3-CHOC-H2-CHOCH-C-HCH3-CH-CH2-CHO-H2OOH△CH3-CH-CH2-CHOOH-交叉羟醛缩合,不同醛(酮)之间的反应:R—CH=C-CHORCH2CHO+R’CHCHO四种产物(无价值)ROH-△—CHORCH2CHO+HCHO()H2C=C-CHO(),产率较高。(四)氧化—还原反应:1)氧化反应:(+O、-H反应)KMnO4KMnO4强氧化剂:KMnO4/H+K2CrO7/H+HNO3……—CH2CHO—CH2COOH—COOHH+,△冷,条件强烈时酮须在强氧化条件下长时间加热回流,发生C-C键的断裂,生成小分子酸。OHNO3△CH3CH2-C-CH2CH2CH3CH3C