肉桂酸.ppt

肉桂酸的制备第六组汇报人: 周亚 1肉桂酸简介?【中文名称】肉桂酸;桂皮酸;桂酸; 3-苯基丙烯酸; 皮酸; β-苯基丙烯酸?【性状】白色至淡黄色粉末。微有桂皮香气。?【溶解性】溶于乙醇、甲醇、石油醚、氯仿,易溶于苯、乙醚、丙酮、冰醋酸、二硫化碳及油类,微溶于水。?【干燥失重】≤ % ?【灼烧残渣】≤ % ?【毒性 LD50(mg/kg) 】大鼠经口 2500 。?【溶解情况】1克能溶于 2L 水中( 25 ℃),在热水中溶于 6ml 乙醇中,可以任意比例溶于苯、丙酮、乙醚、冰乙酸、二硫化碳等溶剂中。 23主要用途?肉桂酸为中间体合成多种酯类化合物(香料) ?合成医药、农药、塑料和感光树脂的原料?测定铀钒及分离钍的试剂?用作植物生长促进剂?果品蔬菜的防腐剂?乙内酰的阻燃剂?长效杀菌剂?…… 4 肉桂酸在食品添加剂的应用: 1. 肉桂酸用微生物酶法合成 L-苯丙氨酸, L-苯丙氨酸是重要的食品添加剂-甜味阿斯巴甜( Aspartame )的主要原料。 2. 肉桂酸作为配香原料,也被用作[1] 香料中的定香剂,可用饮料、冷饮、糖果、酒类等食品。 3. 肉桂酸还是辣椒素合成酶的一个组成部分-肉桂酸水解酶,可以利用转基因培育高产辣椒素含量的辣椒优良品种,必将大大提高辣椒品质,从而有力推动辣椒产业化发展。 4. 利用肉桂酸的防霉防腐杀菌可应用于粮食、蔬菜、水果中的保鲜、防腐。 5. 肉桂酸还可用在葡萄酒中,使其色泽光鲜。肉桂酸在日化中的作用: 1. 酪氨酸酶是黑色素合成关键酶,它启动了由酪氨酸转化为黑色素生物聚合体的级链反应。肉桂酸有抑制形成黑色酪氨酸酶的作用,对紫外线有一定的隔绝作用,能使褐斑变浅,甚至消失,是高级防晒霜中必不可少的成份之一; 2. 肉桂酸具有很好的保香作用,通常作为配香原料,也被用作日化香精中的定香剂。肉桂酸在工业中的作用: 1. 肉桂酸可以作为镀锌的缓蚀剂,聚氯乙烯的热稳定剂,多氨基甲酸脂的交联剂,乙内酰的阻燃剂。 2. 肉桂酸至今仍是负片型感光树脂最主要的合成原料。 5工业制肉桂酸?1、 Perkin 反应合成法?2、以卤代苯和丙烯酸为原料合成法?3、以苯甲醛与乙烯酮合成法?4、以二氯苄和醋酸钾为原料合成法?5、以苯乙烯和四氯化碳为原料合成法?6、以苯甲醛与丙酮为原料合成法?7、以苯甲醛与丙二酸为原料合成法?8、苯甲醛—醋酸合成法?9、苯乙烯—一氧化碳法? 10 、催化氧化法 6 Perkin 反应合成法 7 ?以无水乙酸盐作催化剂是最早实现的肉桂酸工业化生产的途径。该工艺路线反应时间较长, 产率最高为 55% ~ 60% , 苯甲醛需用水蒸气蒸馏法回收。?德国专利与罗马尼亚专利报道以无水碳酸钾作为催化剂, 可将收率提高到 70% , 苯甲醛的转化率可提高到 80% 。?文献报道以氟化钾作为催化剂, 反应时间缩短, 并可将产率提高到 82. 4% 。?原理: F-可能与乙酸酐形成氢键, 使其容易生成乙酸酐碳负离子, 从而有利于向苯甲醛的羰基进行亲核加成, 降低了反应的活化能, 因而明显提高了催化效率。?缺点:该法需消耗大量价格昂贵的氟化钾(苯甲醛: 氟化钾=1 ‰∶ 1. 5) , 在实现回收氟化钾之前, 尚无工业生产价值。 8以卤代苯和丙烯酸为原料合成法?在(聚 4-乙烯基吡啶) 钯催化下, 芳基碘苯与丙烯酸反应生成取代肉桂酸, 其产率可达 93% 。?在 Pd (OA c) 2-(O -MePh) 3P 催化下, 以 90% DMF 水溶液为溶剂, 丙烯酸与 C6H5X (X= B r 、 I) 在较温和条件下, 可以 95% ~ 100% 的高收率制备肉桂酸。?此制备肉桂酸法虽不具有工业化生产意义, 但对制备某些昂贵的肉桂酸衍生物具有极高的理论和实际意义, 值得关注。 9以苯甲醛与乙烯酮合成法?在锌盐催化下, 以甲苯为溶剂, 在苯甲醛中通入乙烯酮气体, 待反应完全之后, 蒸去甲苯, 在 180 ℃~ 200 ℃下加热, 可以 87% 的收率制得肉桂酸。?我们认为:乙烯酮作为高活性结构的物质, 与苯甲醛反应得到肉桂酸可能是按照加成重排的历程进行的。 10