脱羧反应.ppt

脱羧反应1A脱羧反应的介绍B脱羧反应的现状C结合0305脱羧反应总结D2脱羧反应的介绍脱羧反应:羧酸分子中失去羧基放出二氧化碳的反应被称作脱羧反应。3脱羧反应的介绍脱羧反应机理:分子结构在羧酸分子中,羧基中的碳原子是SP2杂化的,它的三个SP2杂化轨道分别与烃基及两个氧原子形成三个σ键,这三个σ键同在一个平面上,碳原子剩下的一个P电子与氧原子的一个P电子形成了羰基中的π键,羧基中的–OH的氧上有一对孤电子,可与羰基上的π键形成P-π共扼体系。4脱羧反应机理:具有P-π共扼效应的-COO-是比较稳定的部分,当受热时可以作为CO2整体脱去。CO2脱去后,中心碳原子转为SP杂化,碳原子的两个SP杂化轨道分别与两个氧原子形成两个σ键,分子呈直线型,碳原子以未参与杂化的两个P轨道,分别与两个氧原子的P轨道形成两个四电子三中心大π键(π34)。这是一个非常稳定的结构。从热力学的观点看,越稳定的越容易形成,所以脱梭反应能够发生。脱羧反应的介绍5共价键断裂方式::反应按离子型反应历程进行。反应历程:如果羧酸的a-碳上连有卤素、硝基、羰基、羧基等吸电子基团,生成的负离子中间体由于负电荷得到分散而趋于稳定,脱梭反应便容易发生;如果羧酸的a-碳上连有供电子基团,负离子中间体便更不稳定,脱羧反应更难发生。脱羧反应的介绍6脱羧反应的介绍共价键断裂方式::反应按游离基型反应历程进行。反应历程:一般是羧酸根游离基一旦生成,便立即放出C02。7脱羧反应的现状热化学脱羧光-电化学脱羧催化脱羧8脱羧反应的现状一般的脱羧反应不需要特殊的催化剂,而是在以下的条件下进行的:,由于三个氯原子具有强的吸电子作用,使得碳-碳之间的电子云偏向于有氯取代的碳一边,这样形成的负碳离子就更加稳定,然后和质子结合形成氯仿,而羧基负离子上的电子则转移到碳氧之间而形成二氧化碳。10