脱羧反应.docx

文档
脱酸反应
羧酸分子脱去羧基 ( 一 COOH)放出二氧化碳的反应叫脱羧反应：
R-COOH→RH+CO ?
脱羧反应是有机化学的一类重要反应，随着研究的不断深入 ,
对不同脱羧羧反应 , 即-COONa被 H原子取代 , 生成比羧酸钠盐少一个碳原子的烷烃。反应式如下 :
实验室常用无水醋酸钠和碱石灰混合加热乙酸进行脱羧反应制
取甲烷 , 脱羧的反应机理是羧酸根首先脱羧 , 生成二氧化碳和甲基负离子 (-CH3-), 甲基负离子是一个活性较强的碱 , 可夺取水中的氢 , 生成甲烷。在石油工业中 , 高酸原油中的石油酸主要成分为环烷酸 , 它对石油加工等产生很大影响 , 所以一般炼油企业在加工高酸原油
之前要先将其中的环烷酸脱羧。石油酸中的羧基在 300 ℃以上发生
热裂解反应脱羧 , 转化成烃类物质 , 其相对分子质量越大 , 分解温度
也越高。可见 , 温度是影响此脱羧反应的主要因素。但是对一般的脂
肪酸 , 特别是长链的脂肪酸 , 由于反应温度太高 , 碳链发生断裂 , 脱羧
产率低 , 加之不易分离 , 所以一般不用这类反应来制备烷烃。 但是若脂
肪酸的 α- 碳原子上带有吸电子基团如硝基、卤素、羰基等时 , 则使得脱羧容易而且产率也高 , 但是它们的反应历程不完全一样。
2、光 - 电化学脱羧
光化学脱羧是利用 N- 羟基二氢吡啶硫酮及 N- 酰氧基邻苯二
甲酰亚胺等试剂与相应的羧酸生成活性中间体，然后进行光解，再
在适当还原剂存在下发生还原性脱羧而得到相应的烃。此类反应条
4
文档
件温和、收率高。 另外 , 还有珀脱法脱羧 , 例如在四乙酸铅、 I2 和
Cl4 存在及光照下脱羧生成碘化烃。
电化学脱羧 : 柯尔伯 ( H. Kolbe) 电解反应 , 可能是自由基反
应 , 即脂肪酸的钠盐或钾盐的浓溶液进行电解 , 羧酸根负离子在阳极上失去一个电子 , 转变为相应的自由基 , 后者脱去二氧化碳成为烃基自由基 , 两个烃基自由基偶联从而生成烃类 , 反应机制如下 :
该类反应一般用铂制成电极 , 使用高浓度的羧酸钠盐 , 在中性或弱酸性溶液中进行电解。只要选择良好的电极材料及适当的电流密
度 , 控制好羧酸盐的浓度 , 脱羧反应可很快进行。电化学脱羧反应使用的化学试剂少 , 对环境污染小。
合成应用：○1偶合
利用电解脱梭反应生成的自由基共聚偶合或交叉偶合可以合成出较高级的烃。已经工业化的二甲基癸二酸酷的电合成是共聚偶合的一个例子 :
5
文档
交叉聚合已被用在多种天然产物的合成。 例如苍蝇性激素顺式一
二十三碳烯的合成 :
○2 烷氧基化、酰氧基化和酰胺基化合成
利