2021年高锰酸钾标准溶液的配制及标定方法.doc

试验十二 （）KMnO4标准溶液配制和标定
1、试验原理
市售KMnO4试剂中常含有少许MnO2和其它杂质，高锰酸钾在制备和贮存过程中，常混入少许杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质，它们可和MnO4-反应而析出MnO(OH)2沉淀，这些生成物和光、热、酸、碱等外界条件改变均
会促进KMnO4分解，所以KMnO4标准溶液不能直接配制。
为了配制较稳定KMnO4溶液，常采取下列方法：
（1）    称取稍多于理论量KMnO4溶液，溶解在要求体积蒸馏水中。
（2）    将配制好KMnO4溶液加热至沸，并保持微沸1h,然后放置2～3天，使溶液中可能存在还原性物质完全氧化。
（3）    用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出沉淀。
（4）    将过滤后KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶中，并寸放在暗处，以
待标定。如需要浓度较稀KMnO4溶液，可用蒸馏水将KMnO4稀释和标定后使用，
但不宜长久贮存。
标定KMnO4标准溶液基准物很多，在H2SO4溶液中，MnO4-和C2O4-反应以下：
2 MnO4- + 5 C2O4- +16H+ < xmlnamespace prefix ="v" /> 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O
为了使这个反应能够定量地较快地进行，应注意下列滴定条件：
（1）温度：在室温下，这个反应速率缓慢，所以常将溶液加热至70～85℃时进行滴定。但温度过高，若高于90℃，会使部分H2C2O4发生分解：
H2C2O4 → CO2 + CO + H2O
(2)酸度：酸度过低，KMnO4易分解为MnO2;酸度过高，会促进H2C2O4分解，～1mol/L。
（3）滴定速度：开始滴定时速度不宜太快，不然加入KMnO4溶液来不及和C2O4-反应，即在热酸性溶液中发生分解反应。
（4）催化剂：开始加入几滴KMnO4溶液褪色较慢，伴随滴定产物Mn2+生成，反应速率逐步加紧。所以，可于滴定前加入几滴MnSO4作为催化剂。
（5）指示剂 KMnO4本身可作为滴定时指示剂，，应加入二苯胺磺酸钠或1，10-邻二氮非-Fe2+等指示剂来确定终点。
（6）滴定终点 用KMnO4溶液滴定至终点后，溶液中出现分红色不能持久，这是因为空气中还原性气体和灰尘全部能使MnO4-还原，使溶液分红色逐步消失。所以，～1min内不褪色，就可认为已经达成滴定终点。
2、操作步骤
（1）KMnO4标准溶液（）配制：，溶于400ml
新煮沸放冷蒸馏水中，置棕色玻璃瓶，摇匀，暗处放置7～14天，用垂熔玻璃
漏斗，存于另一棕色玻璃瓶中。
（2）KMnO4标准溶液（）标定：精密称取在105℃干燥至恒
，置锥形瓶中，加入新鲜蒸馏水50ml加热使溶解，加入3mol/LH2SO415ml，摇匀，水浴加热至约75℃，逐步缓慢加入数滴KMnO4标准溶液，并充足振摇，待紫红色褪去后，可加紧滴定速度，近终点时又须减慢滴定速度，至溶液显粉红色并保持30s不褪即为终点。当滴定终了时，溶液温度不
低于55℃。
3、注