氢谱谱图解析步骤.doc

谱图得解析
NMR谱法一般经历如下得步骤进行谱图得解析:
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与IR法相同,首先尽可能了解清楚样品得一些自然情况,以便对样品有一些大概得认识;通过元素分析获得化合物得化学式,计算不饱与度Ω;
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根据化学位移值确认可能得基团,一般先辨认孤立得,未偶合裂分得基团,即单峰,即不同基团得1H之间距离大于三个单键得基团及一些活泼氢基团,如甲基醚、甲基酮()、甲基叔胺()、甲基取代得苯等中得甲基质子及苯环上得质子,活泼氢为―O―H,,－SH等;然后再确认偶合得基团。从有关图或表中得δ可以确认可能存在得基团,这时应注意考虑影响δ得各种因素如电负性原子或基团得诱导效应、共轭效应、磁得各向异性效应及形成氢键得影响等;
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根据偶合裂分峰得重数、偶合常数,判断基团得连接关系。先解析一级光谱,然后复杂光谱。进行复杂光谱解析时,应先进行简化;
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根据积分高度确定出各基团中质子数比,印证偶合裂分多重峰所判断得基团连接关系;
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通过以上几个程序,一般可以初步推断出可能得一种或几种结构式。然后,反过来,从可能得结构式按照一般规律预测可能产生得NMR谱,与实际谱图对照,瞧其就是否符合,从而可以推断出某种最可能得结构式。
例 某化合物得化学式为,IR谱表明有一很强得吸收峰,NMR谱如下,试确定其结构。
解:
有三组峰,相对面积为2:1:3,若分别为2、1、3个,则总数为6,为分子式12个得一半,因此分子可能有对称性;
    IR显示～1750cm-1有一强峰,应有存在,且分子中有4个O,则可能有2个;处有一组三重峰,可能为－CH3,且受裂分,而处有一组四重峰,与就是典型得组分;而δ较大,可能为得组分; 处有一单峰,相对面积为1,则就是一个与碳基相连得孤立(不偶合)得,可能为
所以可能有
得结合。而此结合得、O得数目为分子式得一半,而C原子数一半多半个原子。因此可以推测出整个分子得中间C原子为对称得结构,可能为
验证:以炔可能结构,推测其NMR谱,与实验谱图比较,结果相符合。 就是否可能为
(请思考)
(二)定量分析
    NMR图谱中积分曲线得高度与引起该共振峰得氢核数成正比,这不仅就是结构分析得重要参数,而且就是定量分析得依据。
用NMR 技术进行定量分析得最大优点就是,不需要有被测物质得纯物质作标准,也不必绘制校准曲线或引入校准因子,而只要与适当得标准参照物(不必就是被测物质得纯物质)相对照就可得到被测物质得量,对标准物得基本要求就是其NMR 谱得共振峰不会与试样峰重叠。
常用得标准物为有机硅化合物,其质子峰大多在高场,便于比较,为六用基环三硅氧烷与六甲基环三硅胺等。
标准参物与试样得分析物得各参数如下表示。
物质
质量
分子量
分析基因中质子数
分析峰面积
标准参物R
试样分析物S
由标准参比物分析峰求得每mol质子得相对峰面积为
同样试样分析物每mol质子得相对峰面积为
因为 所以
则 分析物得量为
分析方法上可以有两种方法－——内标准与外标准
 
内标法
 
    把标准参比物与试样混合在一起,以合适得属剂配制适宜浓度得属液,绘制NMR谱,按上式进行计算。这种方法准确度高,操