采取反渗透膜技术进行脱硫废水深度处理
燃煤电厂采取石灰石-石膏湿法工艺进行烟气脱硫过程中产生了脱硫废水,常见脱硫废水处理工艺除去了废水中绝大部分氟化物、悬浮物、硫酸根离子、重金属等污染物,氯离子浓度仍然很高,影响脱硫废水经处理后再利用和排放。所以需要对已处理脱硫废水进行后处理,提升废水利用率,实现脱硫废水零排放。
1 脱硫废水常规处理
常规脱硫废水处理步骤通常包含中和、沉淀、絮凝、澄清等工艺。处理时,优异行碱化处理,加入Ca(OH)2或NaOH,,使部分重金属以氢氧化物形式完全沉淀出来;再加入有机硫化物(通常是TMT15),使镉、汞等重金属结合成难溶于水硫化物;然后加入絮凝剂(通常是FeClSO4)和絮凝助剂(通常是聚合电解质),使大部分悬浮物沉淀,并吸附重金属氢氧化物和CaSO4沉淀;最终澄清,将沉淀物和水分离,得四处理过脱硫废水和污泥[1]。处理工艺步骤见图1。
中和箱
沉降箱
絮凝箱
出水箱
脱硫废水
有机硫化物
助凝剂
絮凝剂
HCl
Ca(OH)2
澄清器
污泥循环系统
污泥压缩系统
溢流坑
图1 脱硫废水常规处理工艺步骤
经过常规工艺处理过后,脱硫废水中绝大部分悬浮物、氟化物、硫酸根、重金属等污染物得到有效去除,COD
Cr浓度也显著下降,这些指标均能满足《综合污水排放标准》(GB 8978-1996)一级排放标准。氯离子浓度也有大幅下降,但浓度仍然很高。脱硫废水处理前后水质数据如表1所表示[1]。
表1 脱硫废水关键污染物处理前后对比数据
项目
处理前(mg/L)
处理后(mg/L)
去除率(%)
标准(mg/L)
pH
~
—
~
CODCr
≤150
悬浮物
1
≤70
氟化物
≤30
CL-
—
SO42-
≤
Zn
≤
Cd
≤
Cr
≤
Ni
≤
Pb
<
≤
Hg
≤
As
≤
2 高浓度氯离子废水
经过常规处理后脱硫废水,氯离子浓度仍高达5000mg/L。水中氯离子对金属含有很强腐蚀性,而且氯离子浓度越高,对金属腐蚀性就越强。用旋转挂片法得到20号碳钢试片在浓度为5000mg/[2]。氯离子溶液这个性质,制约了常常规处理后脱硫废水利用和排放。
脱硫废水利用或排放方法关键有以下多个:
(1)送至电除尘前烟道,雾化后喷入烟气中,脱硫废水快速蒸发,废水中固体物在电除尘器中被捕捉,随灰一起外排[3]。因为氯离子浓度高,蒸干后固体物含有大量氯盐,时间长了对除尘设备产生腐蚀,降低除尘器寿命。
(2)直接排入电厂水力排渣系统(即渣水系统),补充排渣水[4] [5]。假如渣水系统不对外排放,时间长了,渣水氯离子浓度会升高,腐蚀渣水输送设备及管道;假如对外排放,高浓度氯离子对环境造成破坏,造成水体或土壤咸化。
(3)送进灰场或煤场,浇溉用。还在使用灰场燃煤电厂已经极少,不能广泛应用;浇在煤上氯离子,最终还是经过燃烧系统、脱硫系统再次进入脱硫废水中。
(4)采取多级闪蒸措施蒸干[6]。
(5)排入周围污水处理厂或直接对外排放。燃煤电厂多数远离城区,周围极少配置有污水处理厂,电厂污水处理站不含有处理高浓度氯离子能力;直接对外排放会造成水体或土壤咸化。
所以,有必需采取技术方法降低脱硫废水氯离子浓度。
3 反渗透膜技术
反渗透膜技术属于一个膜分离技术,其工作原理入图2所表示。
半透膜
P
稀溶液
浓溶液
图2 反渗透工作原理
把相同体积稀溶液(如淡水)和浓溶液(如海水或盐水)分别置于一容器两侧,中间用半透膜阻隔。半透膜只许可溶剂(如水)经过,阻止溶解在水中溶剂经过。在没有施加压力情况下,稀溶液中溶剂将自然穿过半透膜,向浓溶液侧移动,这一过程为自然渗透。当浓溶液侧液面会比稀溶液液面高出一定高度,形成一个压力差,阻止溶剂继续从稀溶液向浓溶液移动,达成渗透平衡状态。这个压力差即为渗透压,它大小决定于浓液种类,浓度和温度和半透膜性质无关。若在浓溶液侧施加一个大于
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