溴代丙酮酸乙酯合成方法的改进.pdf.pdf

t , 袅代‰化学试剂 1993年经验交流{q ( 化学试剂,(5),314;315 溴代丙酮酸乙酯合成方法的改进重塑重: 亟堕星湖北大学化学系武投4_'~062) 溴代丙酮酸乙酯是一种重要的化学试剂及中间体用途较为广泛,可用于染料、杀菌防腐剂等的合成】。溴代丙酮酸乙酯的合成方法有3 :I) 三步法:以酒石酸为原料,总收率为55%;2)两步法,以乳酸乙酯为原料,总收率为51%;3) 步法,使乳酸乙酯直接与溴化剂溴代丁二酰亚胺反应制取,%。步法的合成工艺简单,收率较高,。-经研究发现,溴代丁二酰亚胺不十分稳定,往往不能使羟基充分氧化成羰基,导致收率不稳定。重现性不好经改进,在合成反应进行一段时间后,加少许溴能使溴化和氧化同步进行,%提高到66%,而且重现性好。另外,为了使合成的成本降低,本工作将反应后过滤分离出的丁二酰亚胺副产物重新演化,制得溴代丁二酰亚胺。质量合格。用作原料,效果良好,使成本明显下降。化学反应式如下: oH o I t'CHX3OI,NBr ll 删∞。, 垂: ’回收丁二酰亚胺制溴代丁二酰亚胺: . 删¨ + (CH~CO):NBr+HBr 溴代丙酮酸乙酯的制备:三口瓶中加 0g (。1)新蒸馏的乳酸乙酯和lOOmL四氯化碳搅拌至溶解后,再加25gf014mo1),反应液的红色诮失加l2只溴、继续回流反应2h。在整个反应过程l中通微量氮气赶去产生的 HBT反应完,冷却,滤去丁二酰亚胺 I回收)。将滤液浓缩至I5mL 经无水硫酸钠干燥后,减压蒸馏并收集l10~l15℃/20mmHg (!mmng:)馏分, 产率66%。 IR::o),640(C—Br) cm 元素分析(%):,, o246;,,。Ⅳ一瀵代丁二酰亚胺的制备:。称取2og(~t).放入三口瓶中,然后再加船氢氧化钠和50mL水,搅拌,混合均匀。‘15min后,慢慢滴加33g()溴, ,继续反应5rain。过滤,_用冰永洗涤沉淀物至无色。接着快速用少量热水重结晶,过滤,得白色结晶产物。经真空干燥-(80℃,20mmHg),得26gN一溴代丁二酰亚胺。%。~d81℃(文献值180~183℃)。溴的百分含量: 40,51% l实验部分 2 参考文献温度计和压力计未经校正。岛津IR一 1WolfeS DucepJB C。HJChem..1975. 440红外仪,溴化钾涂片。CHN自动元素分 53(22):3435 析仪溶剂及试剂均未经纯化。(下转第315页) 维普资讯 椭笨葛{雅翦5期、c 文鸯砖面葛屈赵明根等:四对甲苯磺酸季戊四醇醇的合成 315 化学试剂,1993,15(5)315 四对甲苯磺酸季戊四醇酯的合成科忻O34O0O, U一z; (忻州师范专科学较化学系,忻州) / 埘甲荤磺酰基是亲核取代反应中一个很好去基,其酯远比相应的氯化物括泼“.二对rj:攀磺酶多甘