氯氰菊酯差向异构化研究.doc

氯氰菊酯的差向异构化研究
氯氰菊酯的差向异构化研究 第31卷第2期
2002年4月
贵州_Y-业大学(自然科学版)
麒洲虹OFGLq~dOUUNI'~TJRSITYOFTECHNOL(Y~Y (NaturalSdencel:~difion)
文章编号:1009—0193(2002)02—0040—04
V0I31No2

氯氰菊酯的差向异构化研究
许祥静,厉刚,章平
(1贵州省化学工业学校,贵州贵阳550008;2贵州工业大学理化分析中,贵州贵阳550003)
摘要:通过差向异构化技术,将氯氰菊酯工业原油中无活性的异构体转化成高活性的异构
,特位收率达到70%,高效催产物的纯度达到90%. 关键词:氯氰菊酯;差向异构化
中图分类号:TQ4532文献标识码:B
0前言
合成拟除虫菊酯立体构型与其生物活性有极大关系,不同的构型生物活性差异甚大,其中最有代表性
的为取代乙烯基环丙烷羧酸酯类化合物,,其生物
活性表现了明显的立体选择性,经生物测定证实,在环上为顺式构型时才具有活性例如氯氰菊酯原油是
八种异构体的混合物,即1RcisR/1ScisS或1Rtra~R/i5kransS(低效顺,反体),1RdsS/1ScisR或1RtransS
1Str~R(高效顺,反体),其中高效异构体只有两种,包括其对映体在内仅占总酯的36%42%,其余则相
,浪费人力物力,而且污染环境,降低
农产品的品质,还可能引起药害,,研究异构体间的相互转化及其反应,在工业上获得
有效的立体异构体,是非常重要的课题l1】.本文应用差向异构化技术,以三乙胺为催化剂,通过氯氰菊酯原
油制备高效异构体.
1反应原理
一
般合成的农药常常是顺,反异构体或左,右旋体的混合物,通常需经过顺,反异构体的分离,左,右旋
体的拆分或定向合成来制备高效立体异构农药由于差向异构化机理与有机化合物的光学(和几何)异构
体在碱性或酸性催化剂作用下的异构机理相同,在适当强度的碱(或酸)作用下,取代乙烯基环丙烷羧酸酯
类由于醇位上与氰基相连的碳原子较活泼,就容易发生构型变化,相对而言,环丙烷上的不对称碳原子先受
,
反应条件控制得当,这种构型消旋化就仅发生在醇部分的不对称碳原子上,而环上的不对称碳原子则无作
,进而导致可溶部分形成等分子比的2个非对映体[s和R一醇的

由于所选定的溶剂和催化剂对[R]构型的分子所具有的溶解作用最大,相反对[s]构型则不溶或微溶,
于是IS]构型的酯从溶液中心以结晶形式不断析出,只要不问断的将析出的晶体从
反应体系中以连续或间
歇的方式移出,以打破平衡,使反应始终向右方向进行,就能使转位进行到底,以制
得高活性异构体,此过程
称之为差向立体异构化作用(epimerzation 2实验部分

仪器