1 §3-6 络合滴定中酸度的控制一、络合滴定中为什么要使用缓冲溶液 P 114 M + H 2 Y ? MY + 2H + 二、滴定单一离子 M的酸度范围 1、最高酸度) OH (M )H(Y MY ' MY lg lgk lgk lg?????' MY MY )H(Yk lgk lg lg???(3-22) 查表 pH( 最低)时,△, % mol 02 .0CC t 1 YM?????????(3-22a) 8k lg lg MY )H(Y???查表最低 pH ,得由判别式, 6kC lg ' MY spM? 2 EDTA EDTA 的酸效应曲线的酸效应曲线 Acid effective curve Acid effective curve 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 pH lg? Y(H) lgk MY 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 Mg Ca Zn Cu Fe Bi Mn EDTA 酸效应曲线的用途: (1) 方便地查出滴定 M的最高酸度。如滴定: Ca 、 Mg 。 pH=10,NH 3 -NH 4 Cl,EBT 滴定 Bi 3+ ,pH=1,XO. 滴定 Zn,Pb,Al,pH=5,XO 滴定 Fe 3+ ,pH=2, 磺基水杨酸(2) 了解各离子相互干扰的情况。右下方干扰左上方的(3) 控制酸度进行连续滴定或选择性滴定。如 Al 3+ ,Fe 3+连续滴定 pH=1 测 Fe, 后调 pH=5, 测 Al Al Pb3 2、最低酸度 nM n spC ]) OH (M[k] OH [??例9( P115 例16) 用2×10 -2 -1 EDTA 滴定 2×10 -2 -1 Fe 3+溶液,若要求△ pM ’=± ,E t =% ,计算适宜的酸度范围。解: (1)最高酸度 8k lg lg FeY )H(Y??????查表 P 330 ,pH ≈ (2)最低酸度 19. 11 3 . mol 10 02 .0 10 ] OH [ ?????? pH= 适宜的酸度范围 pH=~ 4 例10: 在 pH= 3 -NH 4 Cl中,以 EBT 作指示剂,用 -1 EDTA 滴定 -1 Mg 2+。试从理论上说明滴定的最佳 pH= 。已知 lgk MgY =,pH= 时, lgα Y(H) = , EBT 的 pk a1 =,pk a2 =, lgk Mg -EBT = 解: pH= 时 95 .775 . lgk lgk lg )H(Y MgY ' MgY??????98 .4)295 .7(2 1)pC k (lg 2 1 pMg sp Mg ' MgY sp?????101 10 10 10 10 10 1 kk ]H[k ]H[1]H[]H[1 6. 11 . 11 2a1a 22a 221)H( EBT???????????????????????? lg k lg k lg pMg )H( EBT EBT Mg ' EBT Mg ep?????????02 .098 . pMg pMg pMg sp ep?????△%0097 .0%100 10 01 .0 10 10 E 95 .7 02 .002 .0t?????? pMg ep与 pMg sp很接近, E t很小,故 pH= 最佳 5 三、分别滴定的酸度控制( M,N共存) M + Y ? MY H +)H(Y? N )N(Y?1 )N(Y)H(YY??????的关系图(右) 与 Y lgpH ? 0 5 10 15 20 25 0 2 4 6 8 10 12 14 pH Y(N) lg? Y? lg MY K' lg 0 5 10 15 20 25 0 2 4 6 8 101214pH Y(H) lg? lg?12 )H(YY)N(Y)H(Y)1(???????时若 N不干扰,酸度控制同滴定单一 M ]N[k1 )1( NY )N(YY )H(Y)N(Y?????????时若不受酸度的影响)N(Y MY ' MY lgk lgk lg???达最大值最高酸度时)N(Y)H(Y???查表 P 330 pH
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