环己酮乙二醇缩酮的催化合成研究.pdf

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环己酮乙二醇缩酮的催化合成研究日用化学工业甌邓斌保戮⑾，张晓军彀参—，簄：．甇％缩酮是～类重要的化合物，广泛应用于酒用香精和日用香精，也可作为有机合成中间体及有机合成中的羰基保护。环己酮乙二醇缩酮足此类香料中的一种，它具有花木、薄荷香味‘，通常是在硫酸、盐酸、磷酸等无机酸的催化下由环己酮与乙二醇缩合而成㈨。该方法的优点是催化剂价廉易得，产品收率第卷第年．湘南学院化学生命科学系，湖南郴州；泄萍即笱Ш戏饰⒊叨任镏士蒲Ч沂笛槭遥安徽合肥；泄笠荡笱Щв牖肪彻こ萄г骸１本摘要：采用沉淀一浸渍法制备了固体超强酸簅。＃疭：一捍呋粒糜谝曰芳和:鸵叶嘉T现票负铣上懔匣己酮乙二醇缩酮的反应中。探讨了催化剂对缩酮反应的催化活性，较系统地考察了带水剂种类及用量、醇酮摩尔比、催化剂用量、反应时间对产品收率的影响，并用正交试验对反应条件进行了优化。实验结果表明，固体超强酸。唬阂籗：是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂，在／叶：／芳和．．，催化剂用量为反应物总质量的甇％，带水剂环己烷用量，反应奶跫拢芳和R叶妓跬J章士纱％。固体超强酸。。／阂籗：催化剂的稳定性良好，在重复使用魏蠡芳和R叶妓跬J章饰％；经傅里叶变换红外光谱和气相色谱一质谱分析表明，产物为环己酮乙二醇缩酮，纯度达％以上。关键词：环己酮乙二醇缩酮；固体超强酸；催化合成中图分类号：文献标识码：文章编号：———獂琙．＆，，．；”，—：＃疭籗猘猧．．．“／一．．簍．ィ／一．～—．％．篶籹猘籧收稿日期：——；修回日期：——基金项目：国家自然科学基金资助项目；湖南省自然科学基金资助项目；湖南省教育厅重点资助科研项目作者简介：邓斌，男，永州人，博士，博士后，副教授，电话：瓻—：．．。·：琗，，，．，琀，，甋珻
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。研究与开发。笛椴糠峁胩致主要试剂与仪器固体超强酸＃疭籗呋的制备¨叫环己酮乙二醇缩酮的催化合成产品测试带水剂种类对产物收率的影响高，容易发生副反应；而以氯仿为带水剂时虽然反应温带水剂用量对产物收率的影响高，但该方法也存在副反应多、产品纯度低、设备腐蚀严重、废水中含有的大量酸造成环境污染等缺点一因此，研究和开发新的合成缩酮的方法具有一定的意义。文献报道了壳聚糖硫酸盐【：。¨』、重铬酸钾改性活性炭∞⒒钚蕴扛涸啬仕川、硅钨酸掺杂聚苯胺【⒐烫宄克酳‘／阂籛裙体酸催化剂对缩酮反应具有良好的催化作用，其中。卜／，型同体超强酸因其具有高活性、耐高温、制备方便、三废污染少、可重复再生使用等特点备受研究者的关注。目前报道的绝大多数固体超强酸是以，，琈任V饕;钚猿煞郑玓琓琖，超强酸价格相对较高，不利于工业化。作者使用较廉价的和制备了固体超强酸罚疭籗⒔其用于催化合成环己酮乙二醇缩酮的反应，实验考察了反应条件对缩酮反应的影响。环己酮，，天津市富宇精细化工有限公司；乙二醇，，汕头新宁化工厂；氨水和硝酸铵，，广州化学试剂厂；结晶四氯化锡、硅酸钠和过硫酸铵，，天津市福晨化学试剂厂；无水氯化钙和无水碳酸钠，，上海化学试剂公司。秃焱夤馄滓牵国公司；狪桶⒈凑凵湟牵虾＞芤器有限公司；—推嗌字势琢S狹仪，日本岛津公司；一型集热式磁力搅拌器，江苏省金坛市正基仪器有限公司；—偷缱犹炱剑蜓羰辛诘缱佑邢薰尽将硅酸钠和结晶四氯化锡溶于去离子水中，分别配成质量分数为％和サ娜芤骸Ｓ弥柿糠质％的硝酸铵溶液沉淀硅酸钠溶液至一，用浓氨水沉淀四氯化锡溶