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第十三章
含硫含磷化合物
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第一节 硫、磷原子的成键特征
1. 由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子可以形成与氧、氮相类
似的共价键化合物。
2. 由于3P轨道比2P轨道比较扩散，它与碳原子的2P轨道的相互重叠
不如2P轨道之间那样有效， 以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的
P—Pπ键。
如：硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定，
易于二聚，三聚或多聚成为只含σ键的化合物。
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3. 硫，磷除了利用3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的
空3d轨道参与成键。
3d轨道参与成键有两种方式，一种是s电子跃迁到3d轨道上，形成
由s. p. d电子组合而成的杂化轨道
磷原子 sp3d杂化 形成五个共价单键 PCl5
硫原子 sp3d2杂化 形成六个共价单键 SF6
另一种方式是利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形
成d—Pπ键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种d-Pπ键。
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，磷原子常取sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型
叔胺 叔膦 硫醚
                            
季铵盐 季膦盐 锍盐
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氧化叔胺 氧化叔膦 亚砜
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第二节 含硫有机化合物的主要类型和命名
一、结构类型

硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。
硫醇 硫酚 硫醚
                                  
二硫化物 亚砜 砜
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次磺酸 亚磺酸 磺酸
 
 
        
硫醛 硫酮 硫代羧酸

                                             
硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯
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二、命名
含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字
即可。
如:
异丙硫醇 -二氯二乙硫醚
-SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。
巯基乙酸
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亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基
就可以了。
二甲亚砜 对甲苯磺酸 环丁砜
                                     
对甲苯磺酰氯 对氨基苯磺酰胺
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第三节  有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用
1．硫醇和硫酚
① 制备
硫脲法 ：
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