《3,5-二溴吡啶的合成研究》.pdf.pdf

第32卷第3期林彦飞等:3。 3,,2010,32(3),261—262 林彦飞,王小英,吴巧玲,林原斌。(湘潭大学化学学院环境友好化学与应用省部共建教育部重点实验室,湖南湘潭411105) 摘要:以易得的4一氨基吡啶为原料经过溴化、改进的Sandmeyer重氮化还原反应得到标题化合物,%。关键词:4-氨基吡啶;Sandmeyer反应;3,5·二溴吡啶中图分类号: 文献标识码:A 文章编号:(20lO) 3,,?。由于吡啶发生芳香亲电反应速度比苯慢得多,经常需要剧烈的反应条件,[2|。已有的文献报道如Englert等[3 是在230—250℃的高温条件下合成了3,(36%)(38%),而Mallet 等【4J是在一78℃的条件下以3,,5一二溴吡啶(25%)、3一溴吡啶(20%)(20%)的混合物,这些合成方法不仅反应条件苛刻,而且有单溴代副产物, 导致产率低,分离困难。,,在冰醋酸中用溴素溴化b]高产率得到中间体2,经改进的Sandmeyer重氮化还原反应[6‘9]就制得了目标产物3。其合成路线如下。伴A旦Br]『ArBr—NaN02/H2S04 V V 2卧命班罟m弋了m 1实验部分 主要仪器与试剂 (温度计未经校正,北京泰克仪器有限公司);AM一400 MHz型核磁共振仪(CDCI,为溶剂,TMS作内标,德国Bruker公司)。实验所用试剂均为分析纯。 中间体2的合成于50 g(40mm01)化合物l溶于60 mL醋酸中,0℃ g (80mm01)溴素。滴加完倒入200 mL的冰水中, 用氢氧化钠中和至弱碱性,再用二氯甲烷萃取(30 mLX 3),无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩、石油醚重结晶,,收率83%。. 154。156℃(文献【5 J值:156~158℃)。1HNMR (400MHz,CDCl3),艿: 78(s,2H); 1(q, 2H)。HCHMR(400 MHz,CDCl3),艿:, ,。 目标产物3的合成于250 g(50 mm01) 80% g(10mm01)化合物2,待化合物2完全溶解后,在70~80℃ g(10 mm01)亚硝酸钠的水溶液,反应终点采用淀粉碘化钾试纸检验, h。 g(20 rrma01)铜粉后,滴加20mL乙醇的混合溶液后回流反应2 h,冷却后用50%的NaOH溶液调至弱碱性,后用乙酸乙酯萃取(20 mLx 3),无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩、乙醇重结晶,, %。—113℃(文献【3 J值:111—