常用的氧化还原滴定法.ppt

常用的氧化还原滴定法
一、原理 (指示剂：淀粉) 半电池反应:
弱氧化剂
中强还原剂
二. 直接碘量法（碘滴定法）:
（滴定剂I2标准溶液）
直接滴定强还原剂: S2O32-, AsO33-、SbO33-
SO32-,S2-, Vc等.
注意:
应在酸性,中性或弱碱性溶液中进行。如果pH>9,则
三. 间接碘量法（滴定碘法）：
置换碘量法 － 比 电位高的氧化性物质可用此法测定。
-作用，使I-氧化而析出I2；
b. 用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2。
：淀粉溶液。
例如：测定KMnO4。其反应如下：
2MnO4- + 10I- + 16H+
2S2O32- + I2
2Mn2+ + 5I2 + 8H2O
2I- +S4O62-
(1)　控制溶液的酸度－中性或弱酸性
3I2 + 6OH-
S2O32- + 2H+
4I- + 4H+ +O2
IO3- +5I- +3H2O
SO2 + S
+H2O
2I2 + 2H2O
OH-
H+
(2)　防止碘挥发和氧化
剩余滴定:
有些还原性物质可与过量的I2标准溶液反应,待反应完全后,用Na2S2O3标准溶液返滴定剩余的I2。
适用: 与碘反应速度慢的还原性物质或可溶性差。
防止I2挥发:
① 加入过量的KI,使I2生成难挥
发的 ;
② 高温时碘更易挥发,所以滴定时的室温不可过高并应。
③在碘瓶中进行，快滴慢摇。
防止I-被空气氧化:
① 降低溶液酸度
② 避免日光直射; 除去Cu2+，NO2-等催化剂。
③ 滴定前反应完全后立即滴定,快滴慢摇。
方法
直接碘量法
置换碘量法
原理
I2（弱氧化剂）
I-（中等还原剂）
基本反应
还原性被测物+ I2
→ ２ I- +氧化产物
氧化性被测物+KI(过量) → I2 +还原性产物
I2+Na2S2O3 →2I-+Na2S4O6
被测物种类
还原性物质
氧化性物质
标准溶液
I2 溶液
Na2S2O3溶液
指示剂
淀粉 无→蓝
开始时加入
淀粉 蓝→无
近终点时加入
反应条件
pH≤9
中性、弱酸性
漂白粉：Ca(ClO)2、 CaCl2·Ca(OH)2·H2O和CaO的混合物，主要成分Ca(ClO)Cl。
漂白粉在酸的作用下可放出氯气：
　　　Ca(ClO)Cl + 2H+ Ca2+ + Cl2+ H2O
Cl2+2KI I2+2KCl
I2+2S2O32- 2I-+S4O62-
例4　漂白粉中有效氯的测定
例5: 碘量法测定葡萄糖含量  (返滴定法)
I2+ 2OH-
H2O + I- + IO-
歧化
R-CHO + IO- + OH- R-COO- + I- + H2O
6S2O32-
3IO-
(剩)
OH-
IO3- + I-
H+
5I -
3I2
歧化
摩尔比： 1 葡萄糖 → 1IO- → 1 I2