第 1期 1 98 8年化工学报 J ! c m l d st y dn E g iee i g( C hian ) 翔 t 1988 甲醇一甲基丙烯酸甲醋一水三元系汽液平衡和液液汽平衡的研究( 1) 三对二元系傅金彦王砚胡英(华东化工学院热力学研究室) 提要木工作测定了 5 35 45 “和60 ℃时甲醇甲基丙烯酸甲醋和甲醇水两对二元系的蒸汽压和甲基丙烯酸甲醋水二元系的液液平衡及蒸汽压数据用最大似然原理求得了各对二元系修正的 uN 工Q u A c模型参数由此推算了汽相组成并与已经发表的文献数据作了广泛的比较一引言甲基丙烯酸甲醋(Met hy l五工仆 acyr lat 简称 MM A)是生产有机玻璃以及其它工程塑料的主要原料工业上有几种不同的生产 MM A的方法均需使 MM A与甲醇水等物质分离由于高温下 M M A易聚合故最好能提供从低压低温到常压高温广阔范围的相平衡数据以便为分离过程的开发研究和设计提供必要的依据迄今为止对于三元汽液平衡文献中仅有 q y6 p 0等人幻提供的20多点常压数据三元液液平衡虽有写 y6 p 等人与 Koo i 等的数据但彼此间差异很大三元液液汽平衡则未见发表对于相应的三对二元系文献中有较多的报道例如甲醇 M M A二元系有 W d 巾 p 等人 Il 等人只y6 p o 等人以及 Ihi k w 等人的数据甲醇水二元系有 O thm 等人 Kj im等人和 D unl p 等的数据 M M A水二元液液平衡则有 L kin 提供的数据但需指出的是除甲醇水数据较可靠 M 皿 A水数据较少难以判断外对于甲醇 MM A数据不同作者的结果未能很好一致由于 M M A易聚合以及分析方法不同可能是上述结果差异的主要原因所以我们在保证 MM A纯度的基础上用静态总蒸汽压法研究汽液平衡避免了取样分析从而提高了实验结果的准确度本工作分两报第 I报报道用静态总蒸汽压法测得的甲醇 M M A和甲醇水二元系在 25 一 60 ℃范围的 T 尸和数据用浊点法结合总压法测得的从M A水二元系了尸护和沪数据以及采用修正的 UNIQ UAC模型推算汽相组成 y的结果二实验部分 1 物料( 1) 甲醇采用分析纯甲醇 0 5年 9月日收到年月 27日收到修改稿第 1期甲醇甲基丙烯酸甲酷水三元系汽液平衡和液液汽平衡的研究(I )三对二元系`亏( 2)MM A 采用优质 MM A 其重量含量为99 8一 99 9% 加入对苯二酚以阻止聚合经处理的 M M A保存 40天后其 60 ℃的蒸汽压变化不超过 0kI P ( 3)水重蒸去离子水纯物质的物理性质见表 1 Ant io n常数见表 2 由于文献报道的 M M A蒸汽压很不一致所以表 2中所列 MM A的 Ant io n常数用本工作测定数据通过最小二乘法拟合 Ant io n式而得各纯组分蒸汽压实验值与文献值的比较见图 1 表 1纯物质的物理性质表 Z Aot i 常数压 0 范二84 1010 舒℃-8 --ll度, 一一一温 15肠。 . B.. A20 2519 恻ó 测} 。“} 一…鹦…~ …} 文献值{ “ 3 65 { 3 甲醇; ;; ::羚 37 lt’实验值1 2。 33 M 五工A 文献值! `2 3 3742 2 7 A not io式形式为 l gP 一 A一 B(/ +c) 式中 p单位为 k 单位为℃本工作幽文献一 G m hl i g等人的 A 云式二本工作`文献“ W d 一本工作 A t i 式一 G m hlin g等人的 A t i式本工作`文献一 G m hl i碍人的 A ti,式 30 2826 24般 20份 1 6 店可 4 0 30 可[ 2 1 0 必 12 召盯 1 0 0( 驭 8(傲60 50 1 d山 0 才毛甲醇 1 1 5 0 6 0攀护护纂且泛一 3 0 40 5 0 60 昨苦沪叮吐 20 t C 图 1 纯组分蒸气压实验值与文献值的比较 2 实验方法和测定结果 T 尸和 x数据测定在胡英等人设计的静态法测定溶液蒸汽压实验装置中进行溶液的组成用最小分度值为 o lm g的电光分析天平直接在体积约为50 m l的脱气瓶中称重配制溶液总体积约为 15 m l左右溶液经液氮冷冻脱气转移到平衡器后液面上空间体积约24 m l 经计算表明由组分蒸发而引起的液相摩尔分数改变在实验误差范围以内详细实验操作见文献” 1 日 88 年 60T / o C 55 0 8 0 7 60 0 5 d 召 00 7 8 的己 0 5 可 4 0 可 40 45C 35℃奇 25C 即20 10 0 臀笋终毕 25t 3020 10 图 2 01 02030 405 060 甲醇( 1) MM A( 2) 7
