物理化学下册知识点及公式复习集.doc

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第七章电化学
1•正负、阴阳极规定及离子迁移方向 正负极：电势高的为正极，电势低的为负极 阴阳极：发生氧化反应的为阳极，发生还原反应的为阴极 离子迁移方向：阴离子迁向阳极 ，阳离子迁向阴极
原电池：正极-阴极负极-阳极 电解池：正极-阳极 负极-阴极
2Q zF
F --法拉第常数；F = Le = C/mol,计算取 96500 C/mol
nB
zF
3.
R单位:
Q -1 或 S
单位:
sm-1
cell
4. 科尔劳施(Kohlrausch)根据实验结果得出结论：在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导
率与其浓度的平方根成直线关系，即 珞 人 A、c
5. 离子独立运动定律
在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导 率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和。
⑴(无限稀释)电解质溶液的 A m是阳、阴离子对 A m的贡献之和，即为离子极
限摩尔电导率的加和值。若电解质为 Cv+Av-，在无限稀释溶液中全部电离：
Cv A
v Cz
v Cz
v+, V-分别表示阳、阴离子的化学计量数。
m V m, v m,
oo
(2)稀释溶液中，具有相同离子的不同电解质，该相同离子的 A m都相同。
⑶在无限对于强电解质，比如 NaCl
AJc 由 a
m ~ c?的直线外推
oo oo oo
②右已知 A m (Na+)、A m (Cl-),则 A m (NaCI)=A m (Na+)+ A m (Cl-)
对于弱电解质,
① m m(H ) m(AC )
m(HCI) m(NaAc) m(NaCI)
[m(H )
m(CI ) m(Na ) m(AC )
m(Na ) m(CI )]
6. 电导测定的应用
（1）计算弱电解质的解离度及解离常数
KO_
C/CQ
(l-tz)c/c° 1—a
测电导可求得K
由硬I求出&1（= 查钛计算可得/C
（2）计算难溶盐的溶解度 ，可认为 ，即
（难溶盐） （溶液）-（水）
运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 6
/气难溶盐）二疋（难溶盐）二K（溶液）-k（H?O）
7. a a a a
a b /bO
1/
由电解质的浓度b[ 及电解质的y± i
f昂令f进行电化学有关计算。
bB ZB
8.
9.
K水溶液中：
10. 电极反应与电池反应
平均离子活度系数公式：
A=。皿寿呼他）
1/2
Az z
2
要求同学们能根据电池的构成，熟练的写出两电极反应与电池反应；另一方面能将简 单的化学反应设计成电池。
在原电池图式表示式中要注意几点：
⑴负极写在左边，正极写在右边；
⑵实垂线“|”表示不同相的界面，虚垂线“「’表示两半电池中的溶液有接界，双虚 垂线“ ” 表示盐桥；
⑶要标示各相的相态（l, s, g ）。气体电极要标明其压力，溶液中的组分要标明其浓度或 活度；
⑷气体不能直接作为电极，必须依附于惰性电极（如 Pt）也、02、CI2电极,也包括
Br2（l）, I2（s）电极。

1） 电极反应是可逆的
2） I趋于0,电势差无限小
3） 无其它不可逆过程（如液接不可逆扩散等）

?T)P
X , E1 ,T2, E2
e E E
T p T2 T1
r Hm
rGm
T rSm
2
电化学量二負
热力学量
电池中各物质处于标准技态舐
热力学量
化学反应的△ rGm等热力学性质随计量方程式的写法不同，但电池的电动势与化学方程 式的写法无关。

E EO RTlnBaBVB
此式称为能斯特方程， 是原电池的基本方程。 它表明了一定温度下且各物质为任意指定
状态下，可逆电池的电动势与参与反应的各组分活度之间的关系式。
使用该
有了能斯特方程，若已知各组分的活度， 便可求得电池在任意状态下的电动势，
式时要注意以下几点：
z;确
⑴要写出电池反应，以确定进行 1 mol化学反应在两电极上得失电子的摩尔数
定反应物（vB < 0 ,在分母上）与产物（v