田徳美有机上总复习.docx

田徳美有机上总复习.docx有机化学（一）总复习
一、有机反应路线图
二、某些反应的立体化学
1、SN1反应中，C+中心碳原子为平面构型，产物是外消旋化的;
SN2反应中，中心碳原子的构型翻转。Walden转化是SN2反应的重要标志!
2、E2反应为反式消去：
3、催化加氢是顺式加成:
过渡态要求：反式共平面!
R-"C-R'
H2
A
Lindlar
4、C=C加卤耒是反式加成:
5s硼氢化反应是顺式加成:
3
h'ch'hoh
6、C=C环氧化是顺加，环氧化物开环为反式开环:
-COOCgHs
5cooc2h5
7、环化加成段烯合晚是顺加:
H'c/COOC?出
II
H'C、COOC2 气
三、反应机理小结
1、自由基取代
CH2=CH-CH3 + CI2 500 c> ch2=ch-ch2ci + HCI
CE~~氯丙烯
或烯丙基氯
活性中间体：ch2=ch-ch2
2、自由基加成
ch3-ch=ch2
hv or过氧化物
A CH3CH2CH2Br
只能是HBr（HCl、HI都不反马）
活性中间体：CH3CHCH2Br
3、亲电加成
例1：
ch3-ch=ch2
X
HX |
―► ch3-ch-ch3 (主)+ ch3ch2ch2x (^)
活性中间体：CH3CHCH3
例 〃 0HPC=<CH2CH3+ ^2 —
ch3
叫 .."H
活性中间体：
HZ V C2H5
N5活性中间体：停
4、亲电取代
NO2
5、亲楼取代
G 4 解离 Mif
sn1： R3C-X A RgC+ 型RgC-Nu
（平面构型） （外消旋化）
Nu=-OH、一CN、一OR、一X、一OCOR、也0等
SnI的特点：两步完成，有活性中间体R^C*!
RCH2X/^%- NuCH2R
*■屜型翻转）
Nu=-OHs —CN、一OR、—X、-OCORx 也0等
Sn2的特点：一步完成，有过渡态，构型翻转！ 小结：①3° RX易发生S“，1° RX易发生Sn2；
离去基易离去者，有利于SnI和Sn2；
碱的浓度増大，有利于Sn2；
亲核性强的试剂有利于Sn2,与SN1无关；
极性大的介质有利于SnI，极性小的介质有利于Sn2；
6、消除反应
:
E1
3 - H + cIC——
-
► CH2=C\ 进攻P-H \|
（快）
/凶3
'CH3
E1的特点：两步完成，有活性中间体C+ !
P 8
E2： CH3CHCH2CI
H
进攻P-H
8_
CH3-CH'^C^'““““CI
RO"E H
6_ （反式共平面）
a CH3CH二C也
+ HCI
E2的特点：一歩完成，有过庇，立体化学为反式共平面! 小结：①3° RX易发生消除反应，1° RX易发生取代反应；
碱性强的试剂有利于消除，亲核性强的试剂有利于取代；
极性弱的试剂有利于消除，性强的试剂有利于取代；
练习题:
1、完成下列反应式，写岀其活性中间体或过渡态，并指岀反应艇的类型:
阻、卢 Br2
⑴ /C=c、 ?
H CH3
⑵ CH3CH2CH2OCH3 型》?
⑶ CH3CH2CH=CHCH3 ——► ?
CH3
I NaOH/H2O
(4) CH3-C-Br ► ?
I
CH3
Ohno3
时0广 ?
ch3
NaCN/Si
CH3 OH
I I 浓 H2SO4
侣)ch3—c—chch3 —-_► ?
ch3
HEr
(8) (CH3)2CHCH=CH2 曲亍
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蚯€x：
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(01)
羽浊査甲目
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(6)
羽呼養甲目
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(8)
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(A)
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c-c 田II
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H
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+ 0-£H0 1
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