物理化学课后习题.docx

物理化学课后习题.docx物理化学课后习题
物理化学课后习题
1
物理化学课后习题
25℃时·dm-3KCl溶液的电导率为·m-1。一电导池中充以此溶液，在25℃时测得其电阻为453W。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为mol·dm-3的CaCl2溶液，测得电阻为1050W。计算〔1〕电导池系数；〔2〕CaCl2溶液的电导率；〔3〕CaCl2溶液的摩尔电导率。解：〔1〕电导池系数为
KcellG
Kcell
即Kcell
R
R
那么：Kcell=×453=
〔2〕CaCl2溶液的电导率
Kcell
1
m
10503〕CaCl2溶液的摩尔电导率
m
c
m2mol1
103
25℃将电导率为·m-1的KCl溶液装入一电导池中，测得其电阻为525W。在同一电导池中装入mol·dm-3的NH3·H2O溶液，测得电阻为2030W。利用表中的数据计算NH3·H2O的解离度及解离常数K。解：查表知NH3·H2O无限稀释摩尔电导率为
mNH3H2OmNH4mOH
-4
-4-42
·mol
-1
=×10+198
×10=×10S·m
物理化学课后习题
物理化学课后习题
13
物理化学课后习题
a
mNH3
H2O
NH3H2O
NH3
H2OcNH3H2O
mNH3H2O
m
KcellG
NH3
H2O
(KCl〕R(KCl〕
cNH3H2O
m
NH3H2OcNH3H2ORNH3H2OmNH3H2O
525
1000
2030
104
cNH4
cOH
c
c
ca
2
2
K
H2O
c
105
cNH3
1a
1
1
c电池Pt|H2〔〕|HCl〔mol·kg-1〕|Hg2Cl2〔s〕|Hg电动势E与温度T的关系为：2
E103T106T
VKK1〕写出电池反响；2〕计算25℃时该反响的rGm、rSm、rHm以及电池恒温可逆放电时该反响过程的Qr,m。3〕假设反响在电池外在同样条件恒压进行，计算系统与环境交换的热。解：〔1〕电池反响为
1H2g
+1Hg2Cl2s=Hgl+HClaq
2
2
2〕25℃时
E103
106
2
dE
103-2106
104VK1
dT
p
物理化学课后习题
物理化学课后习题
3
物理化学课后习题
因此， rGm=-zEF=-1×96500kJ×mol·=-1
rS
zFdE
1
96500104
mol-1
K1
dT
p
rHm=
rGm+T
rSm=
+××-310=kJmol·-1
Qr,m=TrSm=
kJmol·-1
〔3〕Qp,m=rHm=
kJmol·-1
25℃时，电池Zn|ZnCl2〔mol·kg-1〕|AgCl〔s〕|Ag
的电动
势E=。E〔Zn2+|Zn〕=，E〔Cl-|AgCl|Ag〕=，电池电动势的温度系数为：
dE
104VK1
dT
p
〔1〕写出电池反响；
〔2〕计算反响的标准平衡常数
K；
〔3〕计算电池反响的可逆热
Qr,m；
〔4〕求溶液中ZnCl2的平均离子活度因子
γ。±
解：〔1〕电池反响为
Zn〔s〕+2AgCl〔s〕=Zn2++2Cl-+2Ag〔s〕
〔2〕rGm=-RTlnK
zEF
lnK
zEF
2
96500
RT
即：
33
K=×10
Qr,m=T
rSm
zFT
dE
〔3〕
dT
p
2
96500
104
mol-1
RT