以铁铵矾确定滴定终点——佛尔哈德法.pdf

以铁铵矾确定滴定终点——佛尔哈德法
佛尔哈德法是在酸性介质中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2•12H2O]为指示剂来确定滴定
终点的一种银量法。根据滴定方式的不同，佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法两种。

佛尔哈德法适用于在酸性(稀硝酸)溶液中进行，通常在 ～1mol/L HNO3 溶液中
3+ 2+ +
进行。若酸度过低，指示剂中的 Fe 将水解形成 Fe(OH) 、Fe(OH)2 ……等深色配合
物，影响终点观察；若碱度过大，还会析出 Fe(OH)3 沉淀，使测定无法正常进行。因而，
在佛尔哈德法滴定过程中，应保持适当的酸度。
(2)干扰组分
强氧化剂、氮的氧化物、铜盐以及汞盐等都能够与 SCN― 起反应，应预先除去，否
则将干扰测定。
(3)当以佛尔哈德法滴定 Cl―时，由于硫氰酸银的溶解度小于氯化银的溶解度，加入
过量的 SCN―后，会将氯化银沉淀转化为硫氰酸银沉淀，得不到准确终点，使分析结果
产生较大的误差。
AgCl + SCN― = AgSCN↓ + Cl―
为了避免上述现象的发生，可采取下列措施：
①加热煮沸，使氯化银凝聚。当试液中加入一定量过量的 AgNO3 标准溶液后，立
即将溶液加热煮沸，使氯化银凝聚，以减少氯化银沉淀对 Ag+的吸附。过滤后，将氯化
银沉淀滤去，用稀硝酸洗涤沉淀，然后用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定滤液中过量的 Ag+。
但这种方法操作烦琐，易丢失 Ag+，使测定结果偏高。
②加入有机溶剂。在氯化银沉淀完全之后，硫氰酸铵标准滴定溶液加入之前，加入适量的 1，2-二氯乙烷(或硝基苯、邻苯二甲酸二丁酯等)有机溶剂，使氯化银沉淀进入 1，
2-二氯乙烷有机液层中而不与 SCN― 接触，从而阻止了 SCN―与氯化银发生沉淀转化反
应。
― ― -17 −13
用本法测定 Br 和 I 时，由于 Ksp(AgI)=×10 和 Ksp(AgBr)= ×10 都小
于 Ks