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中药与配位化学范本.ppt


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中药与配位化学范本.ppt中药配位学
祖国医学博大精深,中药治病源远流长。中药制剂因
其疗效确切、副作用小、无耐药性、价格低廉而长盛不衰。
作为防病治病的中药,其起效的物质根底极为复杂,有蛋
白质、肽类、氨基酸、脂类、糖类、苷类、生物碱、单宁、
甾体、和羟基同时与Al3+配位,3个配体中的6个配位氧原子形成扭曲的配位八面体构造。
张淑敏等制备了Fe3+与槲皮素(Qu)的配合物并探讨了其配位机理,结果槲皮素与Fe3+生成的配合物在430nm处有最大吸收,配合物的组成为Fe3+Qu=1:2。
郭振楚等研究了氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖分别与铁(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(II)形成配合物的UV,IR和1H-NMR光谱特征。发现配合物发生了明显紫移,在红外光谱和 1 H-NMR谱均发生了改变。
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中药药理学及
毒理学中的研究
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中药功效成分分
离分析中的研究
中药配位学说在中药领域的研究现状
中药成效成活性改进中的研究
〔1〕软硬酸碱原理(SHAB):无机元素作为软酸倾向于和软碱形成强配合物。硬酸类型的金属离子(如Na+,K+等)和硬碱(Cl-,CO,OH-,H20等)多数为生物体内固有的,一般无毒。而软酸(如铅,金,锑,镉,汞等)和软碱(CN-,CO,巯基等)易于和体内的生物配体形成配合物或和体内的关键生物配体产生配位竞争,一般为毒性物质

实例
当重金属离子进入体内后就占据或争夺生物配体,占据人体必需金属的结合部位或与关键性生物分子DNA结合,破坏体内必需金属平衡,引起关键性生物功能蛋白合成紊乱,造成机体功能出现异常而表现出中毒病症
当无机元素进入体内和病理产物或者异常细胞结合时,就表现出疗效。
当有机小分子配体进入体内后,与体内的金属酶和金属蛋白争夺金属离子的配位位置,假设与金属的结合不可逆,将导致金属酶和金属蛋白丧失生物功能,引起机体功能紊乱产生毒效,假设有机分子进入体内与导致金属蛋白或金属酶丧失生物功能的金属结合,就可以恢复蛋白或酶的活性,产生疗效或解毒作用。
〔2〕将药物的生物效应同配位反响联系起来可以提醒局部中药的作用机制
如镉(II)和汞(Ⅱ)中毒时,铜(11)和汞(Ⅱ)可以与锌(Ⅱ)离子竞争酶的活性部位从而改变酶的活性,或与蛋白质的含巯基局部结合,从而引起含锌蛋白或巯基酶生物功能失调。CN-和CO中毒时,CN-和CO与铁卟啉中的铁(Ⅱ)结实结合并保持铁(Ⅱ)这一低氧化状态而使含卟啉铁(Ⅱ)的蛋白或酶类丧失功能

天然药物中的双甾体类、黄酮类、蒽醌类、三萜类、各种苷、生物碱、糖类及氨基酸等有机分子在构造上多数能满足形成配合物的条件,可作为络合物的配体和过渡金属离子或某些金属离子之间形成络合物。中药中的有机成分和金属元素在不同的工艺条件、不同的存在剂型条件下发生的络合作用类型、以及有机分子和无机元素的配比都有所改变,因此导致其药效发生改变。
实例
房喻等研究指出黄芩苷锌或铜的配合物对氧自由基具有明显的去除作用,并呈量效关系,且黄芩苷配合物对红细胞膜的保护作用优于黄芩苷本身。
蒋毅民等以铜和牛黄酸水杨醛席夫碱(TSSB)为原料,合成了生物碱类配合物双核铜配合物[Cu(TSSB)(H20)]2·2H20,通过元素分析、红外光谱、x射线法对配合物构造进展了表征,并对配合物进展生物活性试验,结果2个铜原子配位数各为5,处于变形四方锥的配位环境中,其抗菌活性与青霉素接近,肿瘤抑制率达63.5%。

利用中药中的某些活性成分和其他物质形成配合物时的物理化学变化能进展天然药物的别离、鉴定和构型推定。
如利用酸性皂苷的水溶液参加硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类生成沉淀、中性皂苷的水溶液参加碱、醋酸铅或氢氧化钡等碱性盐类生成沉淀的性质进展皂苷的初步别离,利用糖或多元醇与硼酸形成配合物使旋光度增大进展糖的分析,利用构造不同的蒽醌化合物与醋酸镁形成不同颜色的配合物进展蒽醌的分析。
实例
欧阳长庚等利用硝酸银处理的硅胶色谱柱别离纯化EPA(二十二碳五烯酸)、DHA(Z.十二碳六烯酸),月桂油中含双键的混合物,中药半边旗中抗癌有效成分,细辛醚(反式)、p细辛醚(顺式)和欧细辛醚(末端双键)混合物,取得满意的别离纯化效果。并用配位化学理论分析其原理,从中找出指导别离纯化构造和理化性质相近、普通色谱法难以别离的双键化合物的规律:当无空间障碍时,双键个数越多,AgN03和双键化合物之间的络合越牢,环外双键比环内双键络合得牢,顺式比反式络合得牢,末

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