波谱分析
不饱和度Ω ={2+2n(C)+n(N) -n( H)}×
=双键数 +三键数 × 2+环数
一、紫外(电子能级跃迁)
=hc/ ΔE波长越小,提供的能量越大,蓝移
:( 1)
波谱分析
不饱和度Ω ={2+2n(C)+n(N) -n( H)}×
=双键数 +三键数 × 2+环数
一、紫外(电子能级跃迁)
=hc/ ΔE波长越小,提供的能量越大,蓝移
:( 1) N→V:σ→σ *:烷烃(远紫外, UV 谱不可见)
π→π *:共轭烯炔,苯,醛,酮,硝基
( 2)N→Q(禁忌跃迁) :n→σ * :碘代,溴代,氨基
n→π *:醛,酮,硝基
( 3)N→R (分子离子跃迁)
:介质浓度 c,介质厚度 l,初始光强 I0,过介质后光强 I
透过率 T=I0/I 越大,则介质吸收的光越少,即吸光度 A=-lgT=Ecl
E 为吸收系数,两种表示方式( 1)c=1mol/L 时用ε
(2)100ml 溶液含被测物 1g 时用 E(1% ,1cm )
=M ×E(1% ,1cm )/10
:共轭结构,可发生禁忌跃迁的
助色基:单键杂原子基团
谱横坐标:波长λ:紅移与蓝移
纵坐标:吸光度 A 或吸光系数 E,透光率 T:增色与减色
λ max≈母体二烯烃或烯羰共轭 +环内双烯 +环外双键 +延伸双键 +共轭体系取代烷基 + 取代助色剂
二、红外(分子振动能级跃迁)
:( 1)伸缩振动 V:对称伸缩振动 Vs
反对称伸缩振动 Vas
(2)弯曲振动δ
:虎克定律:υ =1/ (2π)×{ k(m1+m2) /m1 ×m2 }∧ ① 光的传播:λ =c/υ=1/ σ ②
+②得波数σ =1/( 2πc)×{ k( m1+m2)/m1 ×m2 }∧
K:力常数,键能越大,键长越短, k 越大,σ越大
μ:约化质量, =m1× m2/ (m1+m2),μ越小,σ越大
:波长λ或波数σ
纵坐标:吸光度 A 或透光率 T
:( 1)波数 4000-2500,波长小,一般为μ小的
2)波数 2500-1900,波长中,一般为 k 极大的
3)波数 1900-1350,波长大,一般为 k 较大的指纹区:波数 1350-650,波长很大,一般为 k 小,μ大的
: V(C-H): 2960-2850
δ( C-H):-CH2-:1460 CH3-:1380(CH3)2CH-:1380 裂分双等峰( CH3)3C-:双不等峰
烯烃: V( C=C): 1680-1620
V( =C-H): 3100-3010
δ( =C-H): 1000-800
炔烃: V( C=C):一取代 2140-2100,非对称二元取代 2260-2190
V( =C-H): 3310-3300
δ( =C-H): 700-600
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