第02章 电化学分析基础2.3 电极与电极类别.ppt

第二章电化学分析基础
第三节
电极与电极类别
参比电极与指示电极
工作电极与辅助电极
极化电极与去极化电极
微电极与化学修饰电极
Introduction to electro-chemical analysis
Electrodes and kinds of electrodes
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参比电极与指示电极

标准氢电极
基准,电位值为零(任何温度)。
甘汞电极
电极反应:Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl-
半电池符号:Hg,Hg2Cl2(固)KCl
电极电位(25℃):
电极内溶液的Cl-活度一定,甘汞电极电位固定。
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表甘汞电极的电极电位( 25℃)
温度校正:
对于SCE,t ℃时的电极电位为:
Et=  ×10-4(t  25)
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银-氯化银电极:
温度校正,(标准Ag-AgCl电极),t ℃时的电极电位为:
Et= 6×10-4(t  25) (V)
银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中。
电极反应:AgCl + e- == Ag + Cl-
半电池符号:Ag,AgCl(固)KCl
电极电位(25℃): EAgCl/Ag = EAgCl/Ag - -
表银-氯化银电极的电极电位(25℃)
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双液接参比电极:
双液接参比电极常用于电动势的精确测定,其可防止样品溶液对参比电极内充液的污染,并可降低液接电位。
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参比电极
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(1)第一类电极──金属-金属离子电极
例如:Ag-AgNO3电极(银电极),Zn-ZnSO4电极(锌电极)等。
电极电位为(25°C) :
EMn+ /M = E Mn+ /M - +
第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。
(2)第二类电极──金属-金属难溶盐电极
二个相界面,常用作参比电极。
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(1)第一类电极──金属-金属离子电极
例如:Ag-AgNO3电极(银电极),Zn-ZnSO4电极(锌电极)等
电极电位为(25°C) :
EMn+ /M = E Mn+ /M - +
第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。
(2)第二类电极──金属-金属难溶盐电极
二个相界面,常用作参比电极。
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指示电极
(3)第三类电极──汞电极
金属汞(或汞齐丝)浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被测金属离子的溶液中所组成。根据溶液中同时存在的Hg2+和Mn+与EDTA间的两个配位平衡,可以导出以下关系式(25°C):
E(Hg22+/Hg ) = E(Hg22+/Hg ) - +
(4)惰性金属电极
电极不参与反应,但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换,故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所。
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(5)膜电极
特点:仅对溶液中特定离子有选择性响应(离子选择性电极)。
膜电极的关键:称为选择膜的敏感元件。
敏感元件:单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等构成。
膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。
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