第二章 官能团化和官能团转化的基本反应.ppt

第二章官能团化和官能团转换的基本反应 官能团化烷烃烯烃炔烃芳烃杂环 R-H R-A 官能团化构效关系 1 烷烃的官能团化结构特点: C: SP3 杂化正四面体σ键碳氢键极性较小(特殊条件) 碳氢键断裂: 氢原子被取代自由基机理: CH 3CHCH 2CH 3 CH 2-CHCH 2CH 3 CH 3 CH 3-C-CH 2CH 3 CH 3Cl CH 3CHCHCH 3 CH 3Cl Cl CH 3CHCH 2CH 2 CH 3Cl % 22% 28% % Cl 2光 CH 3思考: ? ? 、溴的反应活性谁好?选择性呢? 2 烯烃的官能团化烯烃的结构特征:双键碳是 sp 2杂化。平面三角形. ?键是由 p轨道侧面重叠形成。反应: 亲电加成α-H 的反应氧化反应构效加卤反应( Cl 2 , Br 2) CH 2=CH l 4 +Br 2 BrCH 2CH 2Br与卤化氢的加成 CH 3CH=CHCH 3+HCl CH 3CHCH 2CH 3 Cl CH 3CH=CH 2+HCl CH 3CHCH 3 Cl RCH=CH 2+HCl RCHCH 3 Cl加H 2 SO 4 RCH=CH 2+H 2SO 4 RCHCH 3 OSO 3H (硫酸氢酯) 加H 2O RCH=CH 2 H + +H 2O RCHCH 3 OH过氧化物效应 CH 3CH=CH 2+HBr H 2O 2CH 3CH 2CH 2Br 思考: 亲电加成反应的规则? 反应机理? 与卤素加成的立体选择? 烯烃的氧化反应: KMnO 4 氧化 CH 3CH=CH 2 冷+ KMnO 4HO - CH 3CHCH 2 OH OH CH 3CH=CH 2+ KMnO 4 H + CH 3COOH+CO 2+H 2O HC= R ORCHO ORCOOH R'C= R ORCOR' R'C=CHR'' R KMnO 4 H + RCOR'+R''COOH R'C=CH 2 R KMnO 4 H + RCOR'+H 2O+CO 2 H 3CC=CH 2 H 3CH 2C KMnO 4 H + CH 3CH 2COCH 3+H 2O+CO 2 臭氧化 C=C +O 3 COO OC COO OC +H 2O Zn C=OO=C + CH 3CH 2CH=CH 2 ①O 3 ②Zn/H 2O CH 3CH 2CHO+ HCHO (CH 3) 2C=CHCH 3 ①O 3 ②Zn/H 2O CH 3COCH 3+CH 3CHO思考: 烯烃(高锰酸钾、臭氧)发生氧化反应的现象? 烯烃发生氧化反应的用途? 过氧酸氧化? + RC