分析化学重量分析法和沉淀滴定法.ppt

分析化学重量分析法和沉淀滴定法
第1页，共73页，编辑于2022年，星期五
§ 重量分析概述
用适当方法先将试样中的待测组分与其他组分分离, 然后用称量的方法测定该组分的含量。分离方法：
（1）沉淀法
使待测组分生成难溶解度减小。
MA (s)
M n+ + A n-
S
S
+ CM
构晶离子：组成沉淀晶体的离子
(common-ion effect) 使S↓
影响沉淀溶解度的因素
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例： Ba2++ SO42- → BaSO4 ↓　　 (Ksp= ×10-11)
(1) 当加入BaCl2的量与SO42- 的量符合化学计量关系时，在200mL溶液中溶解的BaSO4 质量为：
(2) 加入过量的BaCl2([Ba2+] = ·L-1)时:
沉淀剂决不能加得太多，否则可能发生其他影响。
[M+] · [A-] = S02 = Ksp
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2. 盐效应(salt effect) 使S↑
在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质，会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，这种现象称为盐效应。
例：KNO3存在下,AgCl、BaSO4的溶解度比在纯水中大
KNO3浓度：0 → ·L-1，
AgCl的溶解度：×10-5→ 1. 43 ×10-5mol · L-1。
原因：强电解质的浓度↑，
活度系数↓，Ksp常数，[M+][A-] ↑
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在大量强电解质存在下，微溶化合物的溶解度
增大。
I
i
Ksp
S
活度积
溶度积
如果沉淀本身溶解度很小，一般来讲，盐效应对溶解度的影响很小
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3. 酸效应 [H+]↑ s ↑
溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。
溶液中[H+]大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡有影响，对强酸盐无影响。
H2C2O4 === HC2O4－ === C2O42－
-H+
+H+
Ka1
-H+
+H+
Ka2
[C2O42-]总=[C2O42－]+[HC2O4－]+[H2C2O4]; C2O4 (H) =[C2O42-]总/[C2O42－]
[Ca2+][C2O42-]总 = Ksp，CaC2O4 C2O4 (H) = K’spCaC2O4
草酸钙溶解度
沉淀的溶解度随溶液酸度增加而增加。
例：
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解：
CaC2O4 = Ca 2+ + C2O42-
H+
S
S
C2O42- + HC2O4- + H2C2O4
S = [ C2O42]
草酸 酸效应系数
：条件溶度积
溶解度随酸度
的增大而增大
例：计算pH = , CaC2O4 的溶解度
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溶解度随酸度
的增大而增大
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4. 配位效应 使 s ↑
若溶液中存在配位剂，能与生成沉淀的离子形成配合物，使沉淀溶解度增大，甚至不产生沉淀的现象。
例：Ag+ + Cl- → AgCl ↓+ Cl- → AgCl2- + AgCl32-
NH3 + Ag+ → [Ag(NH3)2]+
AgCl ·L-1氨水中溶解度比在纯水中大40倍。
AgCl ·L-1HCl溶液中的溶解度比在纯水中小，这时共同离子效应是主要的。若[Cl-]→ mol·L-1，则超过纯水中的溶解度，[Cl-] ↑，配位效应起主要作用。
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5. 温度的影响
溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度升高而增大。
6. 溶剂的影响
离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比纯水中小。
例：在CaSO4溶液中加适量乙醇，CaSO4的溶解度↓。
7. 沉淀颗粒大小和结构的影响
沉淀颗粒小，总表面积大，溶解度大。
陈化：将沉淀和母液一起放置一段时间。小晶体→大晶体，有利于过滤与洗涤。陈化可使沉淀结构发生转变。
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