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具有几何异构性?-二亚胺合镍催化剂合成支化/分子量双峰分布聚乙烯答辩人:黄华华指导人:祝方明副教授邹昊博士生中山大学化学与化学工程学院高分子研究所 1一、前言缺点线性聚乙烯优点分子间相缠难以加工综合性能优解决办法之一制备支化/分子量双(宽)峰分布聚乙烯 2 α-二亚胺合镍催化剂催化乙烯聚合高分子量支化聚乙烯活性较高分子量与催化剂空间位阻有直接的关系 3双峰聚乙烯机械共混法产物颗粒不均匀分段反应法串联反应釜流程成本高一段反应法催化剂间相互影响,活性降低 4 two stereo-isomers of catalysts N N R 1R 1 R 2R 2 (a) NiEqEq AxAxC S,内消旋( meso )C 2,外消旋( rac ) N N R 1R 2 R 2R 1(b) NiEqEq AxAx5本组已合成的催化剂 N,N’-二(联苯基)-丁二亚胺二溴化镍 Ni N CH 3CH 3 BrBr Ni N CH 3CH 3 BrBr a b Zhu, Fangming ; J. Polym. Sci. Prat A: Polym Chem. ; 2005, 84, 1123 6双峰聚乙烯的 GPC 图 0 10 20 30 40 50 60 70 Log M w [Al]/[Ni]=800, [Ni] = ? 10 -4mol/L P(C2H4)=,T=-8 ℃ tp= 1h Zhu, Fangming ; J. Polym. Sci. Prat A: Polym Chem. ; 2005, 84, 1123 7催化剂的设计 N, N'- 二(2- 甲基-6- 异丙基-苯基)-苊二亚胺二溴化镍 N N(a) N N(b)8二、实验部分(一) 苊二亚胺的合成 O ON N + NH 2 投料比 1 : 无水乙醇甲酸 55℃下搅拌 2天 N,N'-二-(2-甲基-6-异丙基-苯基)-苊二亚胺橙黄色晶体产率为46 ?? ABCDEFG HH I9(二) α-二亚胺镍配合物的合成 N NAr Ar N N + O Ni OBrBr Ar=2-CH 3-6-iPr-C 6H 3(DME)NiBr2 无水二氯甲烷室温下搅拌 24小时 NiBrBr N,N'-二-(2-甲基-6-异丙基-苯基) -苊二亚胺二溴化镍10