伏安和电位溶出法.ppt

1伏安和电位溶出法 Voltammetry and Polarography 伏安和电位溶出法 Voltammetry and Polarography 2 什么是伏安和极谱分析法伏安和极谱分析法是根据测量特殊形式电解过程中的电流―电位(电势)或电流―时间曲线来进行分析的方法。是电分析化学的一个重要分支。 3 特殊的电解形式特殊的电极特殊的电解条件电解池用一只小面积的极化电极作为工作电极,一只大面积的去极化电极作为参比电极稀浓度、小电流、静止 4 在含义上,伏安法和极谱法是相同的,而两者的不同在于工作电极: ――伏安法的工作电极是电解过程中表面不能更新的固定液态或固态电极,如悬汞、汞膜、玻璃碳、铂电极等; ――极谱法的工作电极是表面能周期性更新的液态电极,即滴汞电极。(有的书把两者统称为极谱法) 5极谱法的发展概况及分类 1922 年,捷克学者海洛夫斯基(Heyrovsky )首先提出极谱分析法,开创了这一电分析化学的分支; 1925 年, 海洛夫斯基与日本学者志方益三研制出第一台手工操作式的极谱仪, 画出第一张极谱图; 6 1959 年,海洛夫斯基因发明和发展了极谱分析法而获得诺贝尔化学奖; 20世纪, 六、七十年代以来, 理论研究及应用得到迅速发展,各种新技术、新方法不断出现。 7 伏安和极谱分析法按其电解过程可以分为两大类: ?控制电位极谱法――如经典极谱法,单扫描极谱法,脉冲极谱法,方波极谱法, 催化极谱法,溶出伏安法等。?控制电流极谱法――如计时极谱法,交流示波极谱法等(本课程介绍控制电位极谱法) 8第一节经典极谱法一、极谱法的基本原理 ?可分为三个基本部分?外加电压装置:提供可变的外加直流电压(分压器) ?电流测量装置:包括分流器,灵敏电流计?电解池:极谱法装置的特点明显反映在电极上 9 ?参比电极――是去极化电极,其电极电位不随外加电压的变化而变化, 通常用饱和甘汞电极(SCE ),接于电解池外边,用盐桥与电解池连接。去极化电极的必要条件:电极表面积要大, 通过的电流(密度)要小,可逆性要好。?工作电极――是一个表面积很小的极化电极, 极谱中采用滴汞电极( DME )。储汞瓶中的汞沿着乳胶管及毛细管(内径约 ), 滴入电解池中,储汞瓶高度一定,汞滴以一定的速度( 3-5秒/滴)均匀滴下。 10 极谱的形成以测定 mol ·L -1的 Cd 2+含有 mol ·L -1的 KCl (支持介质)、% 动物胶(极大抑制剂)为例说明极谱波的形成。