下载此文档

姜泰勒效应.docx


文档分类:高等教育 | 页数:约1页 举报非法文档有奖
1/1
下载提示
  • 1.该资料是网友上传的,本站提供全文预览,预览什么样,下载就什么样。
  • 2.下载该文档所得收入归上传者、原创者。
  • 3.下载的文档,不会出现我们的网址水印。
1/1 下载此文档
文档列表 文档介绍
姜-泰勒效应
电子在简并轨道中的不对称占据会导致分子的几何构型发生畸变,从而 降低分子的对称性和轨道的简并度,使体系的能量进一步下降,这种效应称为 姜一泰勒效应。
姜一泰勒效应不能指出究竟应该发生哪种几何畸变,但实验证明,Cu的六 配位
姜-泰勒效应
电子在简并轨道中的不对称占据会导致分子的几何构型发生畸变,从而 降低分子的对称性和轨道的简并度,使体系的能量进一步下降,这种效应称为 姜一泰勒效应。
姜一泰勒效应不能指出究竟应该发生哪种几何畸变,但实验证明,Cu的六 配位配合物,几乎都是拉长的八面体,这是因为,在无其他能量因素影响时, 形成两条长键四条短键比形成两条短键四条长键的总键能要大之故。
对于具有六配位的过渡金属离子来说,其中d0、d3、d5、d10以及高自旋的d5 和低自旋的d8离子,它们之中被电子所占据的各个轨道叠合在一起时,所表现 出来的整个d壳层电子云在空间的分布,将符合Oh对称,因此它们在正八面体 配位位置中是稳定的。但其他离子,特别是d9和d4离子,它们d壳层电子云的 空间分布不符合Oh对称,因此它们在正八面体配位位置中是不稳定的,从而将 导致d轨道的进一步分裂,并使配位位置发生偏离Oh对称的某种畸变,以便使 中心离子稳定。这种由于中心过渡金属离子之d电子云分布的对称性和配位体的 几何构型不相协调,因而导致后者发生畸变,并使中心阳离子本身的d轨道的简 并度降低,以便达到稳定化程度提高,这种效应称为姜-泰勒效应,或称畸变效 应。
现以Cu2+(3d9)离子为例来说明上述效应。Cu2+离子在八面体品体场中的电 子构型为(t2g)6(eg)3,与呈Oh对称的d10壳层相比,缺少一个eg电子。如所 缺的为dx2-y2轨道中的一个电子,那么,与d10壳层的电子云密度相比,d9离 子在xy平面内的电子云密度就要显得小一些。于是,有效核正电荷对位于xy 平面内的四个带负电荷的配位体的吸引力,就大于对z轴上的两个配位体的吸引 力,从而形成xy平面内的四个短键和z轴方向上的两个长键,使配位正八面体 畸变成沿z轴拉长了的配位四方双锥体。这种情况就相当于,在八面体品体场中, 位于xy平面内的四个配位体向着中心的Cu2+离子靠近,同时z轴方向的两个配 位体则背离了中心离子向外移动,此时按照相同

姜泰勒效应 来自淘豆网m.daumloan.com转载请标明出处.

非法内容举报中心
文档信息
  • 页数1
  • 收藏数0 收藏
  • 顶次数0
  • 上传人likuilian1
  • 文件大小7 KB
  • 时间2022-06-04
最近更新