分析化学
分析化学
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盐城纺织职业技术学院化学工程系
编辑课件
分析化学是化工类等相关专业一门的重要的职业技术专业基础课。学生通过本课件的全部教学内容的学常要用到几种方法配合进行;有时同一种元素要用几种不同方法测定,进行比较。所以化学分析法和仪器分析法是互相配合、互相补充的。
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定量分析是基于反应物之间量的关系进行的。无论采用哪种分析方法,由于受分析方法本身、测量仪器、试剂和分析工作者等主客观条件的限制,测量结果不可能和真实含量完全一致,即分析中的误差是客观存在不可避免的。因此,不仅要对试样中的待测组分进行测定;还要对所得测试数据进行正确、合理的取舍,以保证原始测量数据的可靠性;同时还应对测量结果的准确、可靠性作出评价;查出产生误差的原因,并采取相应措施,使测定结果尽可能接近试样中待测组分的真实含量。
一、误差的分类
误差可分为系统误差(可测误差)和随机误差(偶然误差)
(一)系统误差
系统误差是由测定过程中某些确定的因素造成的,它对测
定结果的影响比较恒定,理论上是可以测定的,所以又称可
测误差。它是由以下及个方面的原因引起的。
由于采用的分析方法本身造成的。例如:滴定分析中反
应进行不完全,滴定终点和化学计量点不相符合及副反应的
发生等都会待来误差。
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是由于一起不够精确、器皿不耐腐蚀或实际含有杂质等引起的。例如:天平臂不等;砝码的真实质量与其名义质量不符等。
由于操作人员主观的原因或习惯造成的。例如,对滴定终点颜色的辨别不同,有人偏深,有人偏浅等。
虽然系统误差可能随外界条件变化而变化,但在某具体条件下,它是比较恒定的,从而是可测的,是可以进行校正的。系统误差只影响测量的准确度。
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减免方法
(1)方法误差:方法本身固有的误差,用对照试验或其他分析方法校正。
(2)仪器误差:使用的仪器不够精确引入的误差。应校正仪器及天平用砝码,同时要从控制物质称量质量和滴定剂体积上减少测量引入的误差。
(3)试剂误差:试剂不纯或蒸馏水中杂质引起的误差,进行试验校正。
(4)操作误差:主观因素或操作不当,应严格按照操作要求,以科学严谨态度进行分析。
(二) 随机误差
随机误差是由于某些难以控制的偶然原因引起的。例
如,测定条件的瞬时、微小波动;一起性能的微小变化等。
由于其发生的偶然性,是不可测的,所以又称偶然误差或不
定误差。随机误差户影响数据的精密度,即将影响相同条件
下多次平行测定的结果彼此符合的程度。随机误差难以察
觉、也难以控制,所以难以避免,切不能进行校正。
需要指出的是,由于分析人员的错误操作引起的结果错
误,都属于不应有的“过失”,不能称为“误差”,必须予以避
免。
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二、准确读与精密度
系统误差会影响测定结果的准确度。准确度是指测定值与真值相符合的程度,用误差表示。
绝对误差
绝对误差 = 测定值 - 真值
绝对误差越小,测定结果的准确度越高。
2、相对误差
相对误差=
从公式可以看出,被测的量较大时,相对误差比较小,测定的准确度也就比较高。
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注:绝对误差和相对误差都有正负之分,正值表示测定结果偏高,负值表示测定结果偏低。
三、准确度和精密度的关系
准确度高精密度不一定高,反之亦然。实际分析中,首先要求良好的精密度,精密度越好,得到准确结果的可能性越大。所以,好的精密度是获得准确结果的前提和保证。虽然好的精密度不一定能保证好的准确度,但通过校正可以较准确地反映试样中的真实含量。
本节要点:
误差的分类及表示方法
定量分析结果处理
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一、有效数字
一个有效的测量数据,既要能表示出测量值的大小,又要能表示出测量的准确度。有效数字指在测量中得到的有实际意义的数字。在记录一个测量数据时,通常只保留一位不确定的数字,最后一位不确定数字和所有确定的位数,构成了该测量数据的有效数字的“位数”。
二、有效数字的修约
为了简化计算,需要进行有效数字的修约,修约时采用“四舍六入五后有数就进一,五后没数看单双,单进,双舍 ”的原则,即当舍去的数字第一位是5时,有两种情况:
(1)当5后面的数字并非全部是0时,进1;
(2)当5后面的数字全部为0时,前面一位数是奇数进1,是偶数舍去。且当舍去的数字不止
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