有机化学人名反应.doc

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优选
1．(拜耳)Baeyer----Villiger 反响
    过酸先与羰基进展亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同重排时，无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型，重排后的新双键的构型都是E-型，这是因为重排反响所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。
7．Cope 消除反响
    叔胺的N-氧化物(氧化叔胺)热解时生成烯烃和N,N-二取代羟胺，产率很高。
    实际上只需将叔胺与氧化剂放在一起，不需别离出氧化叔胺即可继续进展反响，例如在枯燥的二甲亚砜或四氢呋喃中这个反响可在室温进展。此反响条件温和、副反响少，反响过程中不发生重排，可用来制备许多烯烃。当氧化叔胺的一个烃基上二个β位有氢原子存在时，消除得到的烯烃是混合物，但是 Hofmann产物为主；如得到的烯烃有顺反异构时，一般以 E-型为主。例如：
    这个反响是E2顺式消除反响，反响过程中形成一个平面的五员环过度态，氧化叔胺的氧作为进攻的碱：
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优选
    要产生这样的环状构造，氨基和β-氢原子必须处于同一侧，并且在形成五员环过度态时，α,β-碳原子上的原子基团呈重叠型，这样的过度态需要较高的活化能，形成后也很不稳定，易于进展消除反响。
8．Cope 重排
1,5-二烯类化合物受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反响(Claisen 重排)反响称为Cope重排。这个反响30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就容易发生重排，并且产率非常好。
    Cope重排属于周环反响，它和其它周环反响的特点一样，具有高度的立体选择性。
    Cope重排是[3,3]s-迁移反响，反响过程是经过一个环状过渡态进展的协同反响：
    在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态：
9．Curtius 反响
      酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯:
异氰酸酯水解那么得到胺：
10．Favorskii (法沃斯基) 重排
   a-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含一样碳原子数的羧酸；如为环状a-卤代酮，那么导致环缩小。
   如用醇钠的醇溶液，那么得羧酸酯
反响机理
11．Friedel-Crafts 烷基化反响
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优选
    芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3，FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3,  HF等)存在下，发生芳环的烷基化反响。
卤代烃反响的活泼性顺序为：RF > RCl > RBr > RI ; 当烃基超过3个碳原子时，反响过程中易发生重排。
    首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子：
    所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子：
    碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体s-络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：
12．Friedel-Crafts 酰基化反响
   芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反响，得到芳香酮：
    这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生烃基的重排。
反响机理
13．Fries〔弗赖斯〕 重排
　  酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反响,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进展，也可以不用溶剂直接加热进展。
    邻、对位产物的比例取决于酚酯的构造、反响条件和催化剂等。例如，用多聚磷酸催化时主要生成对位重排产物，而用四氯化钛催化时那么主要生成邻位重排产物。反响温度对邻、对位产物比例的影响比较大，一般来讲，较低温度(如室温)下重排有利于形成对位异构产物(动力学控制)，较高温度下重排有利于形成邻位异构产物(热力学控制)。
反响机理
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优选
14．Gabriel〔盖布瑞尔〕 合成法
   邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反响生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯洁的一级胺的一种方法。
反响机理    邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反响是亲核取代反响，取代反响产物的水解过程与酰胺的水解相似。
15．Gattermann-Koch 反响
　 芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在下反响，生成芳香醛：