丁二酸的用途及生产工艺
丁二酸,又名琥珀酸,英文名称 succinic acid,CAS:110-15-6,分子式 C4H6O4, 分子量 。
理化特性:外观无色或白色、无嗅具有酸味的固体,熔点 185℃,沸点:235℃, 用下加氢反响,生成琥珀酸,然后分别得到成品。反 应的催化剂为镍以及其它一些贵金属,反响温度约为 130-140℃。该法转化率高, 产率高,无明显的副反响,产物质量良好,但操作条件高,使用催化剂价格昂贵。目前顺丁烯二酸价格在 17000 元/吨左右,而丁二酸价格在 16000 元/吨左右,此种生产工艺不适合生产丁二酸。
2、石蜡氧化法
石蜡在钙、锰催化下深度氧化得到混合二元酸氧化石蜡,后者通过热水蒸汽蒸馏,去除不稳定羟基油溶性酸和酷后,水相含有琥珀酸,枯燥后得到琥珀酸的结晶。此法是传统生产丁二酸的方法,工艺成熟,但产率〔只有10%〕、纯度都不高。
3、由二溴乙烷和氰化钾转化为乙二睛,然后水解制取
目前二溴乙烷的售价在 4 万/吨左右,原料本钱较高,此法不适合工业化生产丁二酸。
4、氯乙酸甲酯的氯化水解法
工艺流程
目前氯乙酸甲酯售价为 7500 元/吨左右,抱负状态下 2mol 氯乙酸甲酯生成1mol 丁二酸,核算单原料氯乙酸甲酯的本钱在 14000 元左右,本钱较高,此法不适合工业化生产丁二酸。
5、顺酐加氢制丁二酸酐联产丁二酸
顺酐通过一步加氢可制得丁二酸酐,丁二酸酐在温存条件下水解为丁二酸,
目前国内陕西宝鸡宝玉化工和陕西渭南惠丰公司承受此工艺生产丁二酸酐联产丁二酸,此生产工艺是型工艺,目前两家公司还没有转让技术的意向;另外,山西大学已经开发出顺酐加氢制丁二酸酐联产丁二酸技术,目前正在与河南煤化合作进展中试。
抱负状态下,1mol 顺酐与 1molH2 反响生成 1mol 丁二酸酐,1mol 丁二酸酐消耗 1mol H2O 生成 1mol 丁二酸。据此,抱负状态下,生产 1 吨丁二酸酐消耗顺酐
吨,消耗H2 的量 224Nm3,按目前顺酐市场价 11000 万/吨,氢气 元/ Nm3 计算,生产 1 吨丁二酸酐的原料本钱为:11000×+224×=11556 元;生产 1 吨丁二酸在丁二酸酐消耗原料的根底上再消耗 吨水,水价按 元/吨计算, 可知生产 1 吨丁二酸的原料本钱为 11000×+224×+×= 元。
6、电化学复原法
电解法以顺酐为原料电解复原制备丁二酸,经过近 80 年的进展,电解合成技术和工艺较成熟,电解收率、电流效率和转化率较高,能制得高纯度的丁二酸, 同时通过母液循环套用技术实现了废水的零排放,是一种真正的绿色化学合成技术。根本原理如下:
首先是顺酐先水解成顺丁烯二酸:
然后顺丁烯二酸被电解复原成丁二酸:
目前,已开发出隔膜法、无隔膜法和成对电合成等多种合成丁二酸的电化学技术。
早期人们为了防止阴极生成的丁二酸集中到阳极进一步氧化而影响电流效率和电解收率,一般使用隔膜将阴、阳两级分开,在实际中觉察这些隔膜存在很多缺点,如选择性和导电性差,易碎、安装困难、进口膜价格昂贵等
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