叔丁醇调研报告.doc

叔丁醇
概述
叔丁醇(tert-butanol)，CA 登记号：75－65－0，分子式 C H

O，分子量：
4 10
，又名三甲基甲醇，2－甲基－2－丙醇，常温下为无色结晶或透亮液体， 有樟脑气味反响器 3、碳四分别塔 4、TBA 分别塔
图 1 树脂溶剂法原则工艺流程图
该技术于 2022 年底开发完成，2022 年转让给泰州石化总厂，规模为 5000 吨 TBA/年，运行2 年后，现正在进展改造， 万吨/年。2022 年，转让给齐鲁石化齐翔公司对原叔丁醇装置进展改造，9 月份一次开车成功(6)。
额定消耗：碳四烃(含异丁烯 30％)，软水(硬度<20mmol/L)6t/t。直接水合法优于间接水合法，直接水合法不生成二异丁烯及三异丁烯副产
物，也不存在硫酸腐蚀设备及排出大量废水造成环境污染问题。
杂多酸水合法
以高浓度杂多酸水溶液为催化剂，将混合碳四中的异丁烯选择水合制叔丁 醇(3)。其反响条件为：杂多酸水溶液浓度在 50％(mol)以上，反响温度60～80℃， 液相反响。
该法催化剂活性高，对异丁烯水合具有高选择性，异丁烯的水合率达 99％ 以上，无需设置副产物分别装置，流程简洁。日本旭化成公司承受的是杂多酸催化法进展生产。
齐鲁石化公司争辩院开发的以 Keggin 构造的浓杂多酸水溶液为催化剂，使碳四烃中的异丁烯高选择性、高转化率地水合成叔丁醇(7)。在温存的条件下，在连续逆流多级反响器中反响，异丁烯的转化率和叔丁醇的选择性均大于 %， 正丁烯的转化率小于 %。反响后剩余的混合碳四中异丁烯含量小于 %， 可用作其它化工原料，是碳四综合利用较好的工艺技术过程。
共氧化法联产叔丁醇
美国哈康公司于 1968 年首先实现工业生产。以异丁烯为原料，，反响温度 110～150℃，压力 ～，用空气或氧气为氧化剂，异丁烷发生液相非催化氧化反响，生成叔丁基氢过氧化物和叔丁醇(8)。反响式为：
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH2
2CH3 C ＋ 3/2O2 CH3 COOH ＋ CH3 COH
叔丁基氢过氧化物在可溶性环烷酸钼催化剂存在下与过量丙烯在多极环氧化反响器中进展液相反响得到环氧丙烷和叔丁醇。反响温度 80～130℃，接触时间 ～2h，反响压力 ~7MPa。反响式为：
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3 COOH ＋ CH3 CH CH2 CH3 CH CH2 ＋ CH3 COH
O
放空
环氧丙烷
叔丁醇
异丁烷
异丁烯
空气
此法主产品为环氧丙烷，副产品才是叔丁醇，工艺流程如图 2 所示。
一套年产环氧丙烷 253kt 的生产装置，每年联产叔丁醇 332kt。该法选择性好，收率高，无腐蚀，无污染；能耗小，本钱低，是一种很好的生产方法。美国的叔丁醇主要来自于此法。
预氧
环氧
氧化
叔丁
脱氢
枯燥
化反响器
化反响器
丙烯精制
醇精制
反响器
精制
丙烯
图 2 共氧化法生产叔丁醇工艺流程图