新型过渡金属配合物的合成、表征及应用研究.pdf

谨以此文献给我的导师和亲人一一一一一一一一一一文善斌
疙九磊新型过渡金属配合物的合成、表征及应用研究学位论文完成日期:答辩指导教师签字:
导师擗℃甲新彳学位论文作者签名:蓬递刍丸签字日期捌“年石月,驴日擞岫汶“赳学位论文版权使用授权书氰以本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,并同意以下⒀?梢越宦畚牡娜ú炕虿糠帜谌荼嗳胗泄厥菘饨屑焖鳎梢采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权清华大学“中国学术期刊馀贪电子杂志社糜诔霭婧捅嗳隒吨泄J蹲试醋芸狻罚授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ矽引事项:⒀S腥ūA舨⑾蚬矣泄夭棵呕蚧顾徒宦畚牡母从〖痛排蹋市论文被查阅和借阅。月签￡∥者年作,文论位期学日字签●●,
新型过渡金属配合物的合成、表征及应用研究摘要氨基酸类衍生物及希夫碱过渡金属配合物在材料、医药生物、催化等领域具有广泛的应用,成为当前配位化学研究热点之一。。它在医药、食品及化妆品等生产中有着广泛的应用。在医药方面,它可作为预防和治疗放射性伤害的物质,是治疗肝炎、肝中毒及锑中毒等的解毒剂,其衍生物在医药上也有着广泛的用途。研究腚装彼嵫苌锏慕鹗襞浜衔锛吧锘钚允巧蒲е兄匾5难芯靠翁狻本文合成了鱿盗止山鹗襞浜衔锛个希夫碱配体及配合物的单晶。这些配合物是以腚装彼崴趿谙悴萑半胱氨酸缩香草醛、’.二氨基二苯甲烷缩邻香草醛为配体合成的。采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、ゾа苌洹⒑舜殴舱瘛⒛Χ绲悸始叭戎胤析对配体及配合物进行了表征。对部分配合物与南嗷プ饔谩⒖怪琢龌钚及’.二氨基二苯甲烷缩邻香草醛希夫碱被用作检测的荧光探针的应用进行了研究。具体内容如下:铣闪薒半胱氨酸缩邻香草醛配体及它的止山鹗襞浜衔铮浜衔铣闪薒腚装彼崴跸悴萑┡涮寮八种过渡金属配合物,,被郊淄樗趿谙悴萑┫7蚣钆涮寮八种过渡金属,,E嘌玫搅烁门涮寮捌渫浜衔锏牡ゾВ褰峁共馐员物、研究其性质及应用,对配位化学的发展有重要的意义。的组成为:,,琈俊的组成分别为:【俊ⅰ綜】、【‘‘、】。配合物的组成为:【,,,,配合物,配合物的组成为:】,珻琋珻
.骰.·一,.,,..,△婷其热分解动力学方程为:/·啪·堋/·.口,..,,..,△婷彳·啤/.口,住浚現。晶体结构琣#。,。,琕.·唬琑广,△∥和吉布斯自由能变△伊。’.二氨基二苯甲烷缩邻香草醛希夫碱涮寰迨粽痪担現占群,化学式,。晶胞参数:口,.显示,羟基上氢原子与希夫碱的氮原子形成了分子间氢键。氨基二苯甲烷缩邻香草醛希夫碱配体物晶体属三斜晶系,空间群,化学式琈。晶胞参数:.,.,.琣#.。,.。,.,丁珼.,.∽】,>褰峁瓜允荆浜衔镂Kê伺浜衔铮珻K呐湮唬直鹞挥扭转四面体的中心。肁的微分法和甊的积分法计算程序,分别对种热分解动力学进行了拟合,对部分配合物进行了非等温热分解动力学处理,得出了配合物某步热分解反应机理、热分解动力学方程、相应的动力学参数及活化熵变】·步热分解反应机理:动力学函数符合反应方程:/豢】确纸舛ρХ匠涛#:动力学函数符合二级反应方程:た【、及娜分析数据略。铣闪..一甲氧基羌装被琋谆胶,ざ谆一苯基.,.,并得到了其单晶。晶体结构测试表明:甗籽趸亚甲氨基甆,谆桨返木迨粽痪担占涞闳鱃≠.明:.ā·唬·~。新型过渡金属配合物的合成、表征及应用研究
,.,伊.,尸.,矿琙,,..“,.三甲氧基苯亚甲基】,空间点群痗,化学式,,晶胞参数为.,.’,現,./豜。采用密度泛函理论方法,⑶把毓斓滥芰俊⒆匀坏绾刹季帧⒆匀患斓澜行了计算。计算结果表明,实验值与计算值基本吻合,并预测了它们的化学性质。疚奶教至,被郊淄樗趿谙悴萑┫7蚣被用作检测的荧光探针的特性,并考察了金属阳离子、常见阴离子、溶液及溶剂对荧光探针性能的影响。研究表明,’.二氨基二苯甲烷缩邻香草醛希夫碱在范围内没有荧光,当有离子存在时,在Φ挠ü馇慷让飨栽銮俊配体可在珼那膺秽ǎ妆郊叭燃淄橹卸訸胱咏屑觳猓壤胱拥拇嬖诙蕴系的荧光强度没有影响。·ü馇慷瘸屎芎玫南咝怨叵担琁..,,猌胱优ǘ。被甲烷缩邻香草醛希夫碱可被用作检钡的荧光探针。捎米贤饪杉馄住⒂ü夤馄祝珽瓺猝灭实验和粘度法等方法对配体的配合物与饔梅绞浇辛搜芯俊=峁砻鳎合物与淖饔梅绞轿2迦胱饔茫鳾与淖饔梅绞轿静电结合。疚囊缘鞍酌柑逦0械悖圆糠峙浜衔锏目怪琢龌钚越辛搜芯