光致发光金属配合物的合成与晶体结构及其荧光性质研究.pdf

华南理工大学
硕士学位论文
光致发光金属配合物的合成与晶体结构及其荧光性质研究
姓名:司徒粤
申请学位级别:硕士
专业:应用化学
指导教师:黄少斌
20030520
摘要因为二交甲烷,鹗学、光物理性质和生物活性等方面都具有多种多样有益的性质,所以近年来两类配合物的研究发展迅速。金属双膦单元【粢籨俊爸的相互作用改变了金属中心的电子激发态,从而使这些金属簇合物表现本实验设想是采用金属双膦砌块和金属硫砌块通过分子自组装合成出来,并用庋苌浞治鼋辛吮碚鳌T谝焖暮私鹗舸睾衔镏校僭在异四核金属簇合物¨慕峁怪忻飨源嬖谧臥狝甈金属间的相互作用,但具有同样结构的异四核金属簇合物:中,—之间的相互作用。对于双核“旖鹗舸睾衔铮珹甈鹗艏键长远远小于异四核金属簇合物的相应金属键键长。研究发现和杂诤铣赏斯山鹗襞浜衔锸且欢院芎玫协同配体,但是以它们来桥联合成异核金属簇合物相当困难,这是因为异核金属簇合物的晶体结构同时决定于许多复杂的因素,如金属的配位此外,从反应体系中成功分离出了一种反应中问产物,并根据中间体的二乙基二硫代氨基甲酸簇合物和异双核吡咯烷二硫代氢基甲酸簇配合物和二硫代氨基甲酸,金属配合物在结构拓扑的具有高度的配位灵活性,而配位能力较弱的溶剂分子容易被更强的配体所取代,因此,这种金属单元是一种用来合成各种性质分子材料的理想砌块。目前已经发现,对于很多金属簇合物来说,金属一金属之间出很多有趣的荧光性质。出具有荧光特性的异核过渡金属簇合物,其中,金属双膦砌块有容易被取代的溶剂配位点,而金属硫单元具有潜在的桥联特性。在这篇论文中,一系列的异核金属簇合物和一些混合配体的同核金属配合物被成功合成处于一个近似的平面四边形配位结构中,而铜或银原子则呈现扭曲的四面体配位构型。配合物中心的两个金属原子通过牧礁隽蛟咏双重桥联。在配合物分子中,捎昧街植煌那帕7绞剑恢质—狿帕#—桥联。.之间的距离大于金属原子的范德华半径之和,表明并不存在金属能力、配体的结构和金属的化合价等等。比如,尽管金属与的性质相近,但在实验中无法用来取代来合成新的异核金属簇合物。结构提出了一种可能的反应历程。研究了所有异核金属簇合物的荧光性质,数据表明,异四核琾
合物具有很强的荧光性质,它们的激发波长归属为金属到配体的电子转移跃迁,发射光谱归属为配体内部的电子转移。在异双核敖鹗舸合物的晶格中,疽/鸦墓剐褪勾睾衔锏墓烫⑸洳ǔだ兑疲谝译嫒液中,冗一冗堆积作用和发射光谱的蓝移都明显增强。关键词:荧光;配合物;晶体结构;机理华南理工大学工学硕士学位论文Ⅱ
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导师签名:兹乡议作者签名:司臻粤作者签名:司看屯兽华南理工大学学位论文原创性声明学位论文版权使用授权书曰期:挑多年‘月声曰日期:渤月如努日期:Ⅵ彬年∥月日究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含经何萁他个入或鬃体己经发表或撰写的成采作品。对本文的研本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究做出重要贡献的个人鄹集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向阔家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阕秘倍阅。本人授权华南疆工大学霹以将本学位论文懿全部或部分内骞编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存芹编本学位论文。保密口,在年解密后适焉本授权书。本学位论文属于不保密囱。朐谝陨舷嘤Ψ娇蚰诖颉”/
,要想占有政治、军事、经济和社会发展的主动权,们的复合材料。在功能材料的研究中,高效发光材料的开发在国内外竞争非常激烈,含有金属一金属键的金属簇合物的发光功能一直受到广泛关以信息技术、空间技术、新材料技术、能源技术等为代表的一批高新技术,就象一股巨大的浪潮正迅速席卷全球,今天,高新技术及其产业已经成为推动经济、军事和社会发展的主导力量,成为综合国力的核就必须占有高新技术产业的优势,新材料的发展是新技术产业的重要标志,是重中之重。材料科学与工程就是研究材料成分、结构、制备工艺与性质之间的关系和规律的科学,新材料的品种繁多,按材料物质的属性划分,可分为金属、有机高分子、无机非金属材料三大门类,以及它凡是天然产的矿物晶体,几乎都能够用人工的方法合成和生长,并且还用人工方法培育出大量天然不出产的新晶体,且在各个技术领域中得到广泛应用⋯。采用单晶培养和庋苌浞治隹梢曰竦媒鹗襞浜衔锝构的准确信息,是目前无机配合物功能材料研究的重要手段。在溶液中结晶,是自然界中大