四川大学期末考试试题.doc

四川大学期末考试题—答案
(2008——2009 下学期)
课程号:30006640 课序号: 课程名称:高分子化学任课教师: 成绩:
适用专业年级:高材07级学生人数: 印题份数: 份学号: 姓名:
名词解释(10分)
Ziegler –Natta催化剂:(2分)
由Ⅳ~ Ⅷ副族过渡金属化合物(1分) 与Ⅰ~ Ⅲ主族金属烷基化合物(1分) 组成的二元体系,许多都具有引发α烯烃进行配位聚合的活性,于是将这一大类二元体系叫做Ziegler-Natta引发剂体系。
活性聚合: (2分)
在无链转移和链终止反应发生的连锁聚合反应条件下(1分),聚合反应完成以后大分子链端仍然保留着活性,一旦加入单体即可以重新开始聚合反应(1分),这样的聚合反应称为活性聚合.
缩聚反应: (2分)
具有两个或两个以上官能团的单体分子相互间发生缩合生成聚合物(1分)同时析出小分子副产物的反应(1分)。
竞聚率:(2分)
两种单体均聚速率常数与共聚速率常数之比称为竞聚率:r1== k11/ k12;r2== k22/ k21。(文字或者方程表达都算正确)
动力学链长: (2分)
指活性中心(自由基或离子)从产生到消失所消耗的单体数目。
(注意: 其他相同意思的表达也算正确)
二、写出合成下列高聚物的聚合反应式(10分)
1.

(2分)

(2分)

(2分)
学号: 姓名:
(AIBN引发,写出各基元反应)
(1)链引发:
(2分)
(2)链增长:
(1分)
(3)链终止:
歧化:
(1分)
三、填空(共30分,每空1分)
1. 聚氯乙烯聚合度的近似公式为 Xn=1/CM ,工业上控制其聚合度和聚合反应速度的方法分别是温度和引发剂浓度。
2. 聚合物热降解的机理包括解聚、无规断链两类,试举出按照此两类热降
解机理降解的两种聚合物 PMMA、PTFE、POM等和 PS、PE、PP等。
3. 悬浮聚合反应应使用油溶性(水或油)引发剂,如 BPO、AIBN等;乳液聚合反应应使用水溶性(水或油)引发剂,如过氧硫酸盐等。
4. 自由基聚合反应除通过引发剂引发聚合反应以外,还可以通过其他方式引发聚合,如光引发、热引发和高能辐照引发(或等离子引发、微波引发) 。(任意写出三种即可)。
5. 聚氨酯的合成原料为二异氰酸酯和二元醇。
6. 聚合物聚合度变大的化学反应有接枝或嵌段、交联和扩链等。
(St)聚合,[BuLi]=1×10 -3 mol/L, [St]=1mol/L, 若反应体系纯净,所得聚合物的分子量为 104000 ;如果用萘锂代替BuLi,分子量又为 208000 。
,是由于引发剂分解后,由于诱导效应(自由基向引发剂转移) 和笼蔽效应会消耗初级自由基。
,r1 = ,r2 = ,该共聚属有恒比点的共聚。若起始=,所形成的共聚物的瞬间组成为,反应到t时刻,单体组成为,共聚物瞬间组成为,则____<___(大于或小于),___<____(大于或小于)。
、