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福州大学 2025~2025 学年 寻常考试 A 卷
课程名称 高分子化学 考试日期
考生姓名 学号 专业或类别
题号 一
题分 20
得分
二 三 四
20 40 20
五 六 七 八 总分
100
累分人签名
考生留意事项:1、本试卷共 8 页,请查看试卷中是否有缺页。
2、考试完毕后,考生不得将试卷、答题纸和草稿纸带出考场。
教师留意事项:假设整门课程由一个教师评卷的,只需在累分人栏目签名,题首的评卷人栏目可不签名
一、填空题(每题 1 分,共 20 分)
得分 评卷人
1、自由基聚合的基元反响包括 、 和 , 以及 。
2、竞聚率是指
1
1 1 1
3、某对单体共聚,r1=,r2=,该共聚属 共聚;假设起始 f 0=,所形成的共聚物的瞬间组成为F 0,反响到t 时刻,单体组成为f ,共聚物瞬间组成为 F1,则f1 f 0〔大于或小于〕,F1 F10〔大于或小于〕。
4、偶氮二异丁腈的分子式为 ,加热分解产生
自由基为 ;BPO 的中文名称为 ,它在热的作用下分解产物为
5、邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为 :,缩聚体系的平均官能度为 ; 邻苯二甲酸酐与等物质的量的甘油缩聚,体系的平均官能度为 〔准确到小数点后 2 位〕。
6、涤纶的重复单元是 ;尼龙66的重复单元是 。
7、尼龙66聚合过程中掌握聚合度的方法是 。聚氯乙烯的自由基聚合过程中掌握聚合度的方法是 。
8、1953 年德国 以 为引发剂在比较温顺的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。1954 年意大利 Natta 以 为引发剂合成了等规聚丙烯。
二、选择题(每题 2 分,共 20 分)
得分 评卷人
1、自动加速效应是自由基聚合特有的现象,它不会导致〔 〕。
A 聚合速率增加 B 爆聚现象
C 聚合物分子量增加 D 分子量分别变窄
7、最接近抱负共聚反响的体系是〔 〕。
A 丁二烯〔r1=〕-苯乙烯〔r2=〕
B 马来酸酐〔r1=〕-正丁基乙烯醚〔r2=0〕 C 丁二烯〔r1=〕-丙烯腈〔r2=〕
D 苯乙烯〔r1=〕-异戊二烯〔r2=〕
3、一个聚合反响中将反响程度从 97%提高到 98%需要 0-97%同样多的时间, 它应是〔 〕。
A 链式聚合反响 B 逐步聚合反响
C 开环聚合反响 D 界面聚合反响
4、聚氨酯通常是由两种单体反响获得,他们是〔 〕。
A 己二醇-二异氰酸酯 B 己二胺-二异氰酸酯C 己二胺-己二酸二甲酯 D 三聚氰胺-甲醛
5、在开放体系中进展线形缩聚反响,为了得到最大聚合度的产品,应当〔 〕。
A 选择平衡常数大的有机反响
B 选择适当高的温度和极高的真空,尽可能除去小分子副产物
C 尽可能延长反响时间
D 尽可能提高反响温度
6、 在乳液聚合反响速率和时间的关系曲线上,一般存在加速、恒速和降速三个阶段,消灭恒速和降速这一转变时,不同单体的转化率不同,其中转化率最高的单体是〔 〕。
A 乙酸乙烯酯 B 甲基丙烯酸甲酯 C 丁二烯 D 氯乙烯
7、聚甲醛合成后要参加乙酸酐处理,其目的是〔 〕。
A 洗除低聚物 B 除去引发剂
C 提高聚甲醛热稳定性 D 增大聚合物分子量
8、关于酚醛树脂表达错误的选项是〔
〕。
A 酚醛树脂预聚物都是无规预聚物
B
碱催化时酚过量
C 酸催化的酚醛树脂是热塑性树脂
D、碱性酚醛树脂预聚物主要用作粘接剂,生产层压板
9、阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述?〔 〕
A 慢引发,快增长,速终止 B 快引发,快增长,易转移,难终止C 快引发,慢增长,无转移,无终止 D 慢引发,快增长,易转移,难终止10、聚甲基丙烯酰胺在强碱条件下的水解速率比在酸性条件下〔 〕。 A 快 B 慢 C 相等 D 不肯定
三、简答题(每题 8 分,共 40 分)
得分 评卷人
1、在自由基聚合反响中为什么会消灭反响自动加速现象?可实行什么措施减轻这种现象?
2、请写出二元共聚物组成微分方程,并说明该方程推导过程中用到了哪些假定?
3. 推导光引发自由基聚合的速率方程
4、简述抱负乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的两相、聚合的三个阶段及其标志。
5、试承受公式分别进展分析,温度、浓度和引发剂各自对反响速率和分子量的影响状况。
四、计算题(每题 10 分,共 20 分)
得分 评卷人
1、在一溶液聚合体系中,某单体浓度[M]=,某过氧化物引发剂浓度为[I]=×10-3mol/L,60℃下进展自由基聚合。 kp=×102 L/mol·s,kt=×107 L/mol·s,f=1,引发剂半衰期t1 / 2 = 44h。求〔1〕初期聚合速率R p;〔2〕 初期动力学链长ν;〔3〕 当转化率达 50%时所需的时间。
2、由己二酸和己二胺合成聚酰胺-66,当反响程度为 时,假设得到的产物数均分子量为 16000,则起始的单体摩尔比为多少?产物的端基是什么?
福州大学 2025~2025 学年其次学期
《高分子化学》考试 A 卷答案
一、填空题(每题 1 分,共 20 分)
1、链引发;链增长;链终止;链转移反响
2、单体均聚和共聚的链增长速率常数之比〔或r =k /k , r =k /k 〕
1 11 12 2 22 21
3、有恒比点的非抱负;小于;小于
4、 ;2-氰基丙基自由基或 ;过氧化二苯甲酰;苯甲酸
基自由基或
5、;
6、-O(CH ) OCOC H CO-; -NH〔CH 〕 NHCO〔CH 〕
CO-
2 2 6 4 2 6 2 4
7、参加少量醋酸;是掌握反响温度
8、TiCl /Al(C H )
4 2 5 3
;TiCl /Al(C H )
3 2 5 3
二、选择题(每题 2 分,共 20 分)
2、A , 3、B , 4、A
三、简答题(每题 10 分,共 40 分)
1、在自由基聚合反响中为什么会消灭反响自动加速现象?可实行什么措施减轻这种现象?
答:
消灭的缘由:〔1〕凝胶效应
链自由基的双基终止过程可分三步:① 链自由基的平移;② 链段重排,使活性中心靠近;③ 双基相互反响而使链终止。其中链段重排是掌握的一步,受体系粘度的严峻影响。
〔3 分〕 体系的粘度随单体转化率的提高而提高,链段重排受到阻碍,活性末端甚至可能被包埋,
双基终止困难,终止速率常数 kt 显著下降;转化率达 40%~50%时, kt 降低可达上百倍。但此时,体系粘度还缺乏以严峻阻碍单体集中, kp 变动不大,这样,kp/kt1/2 增加了 7~8 倍,
活性链寿命延长 10 多倍,自动加速显著。 〔4 分〕
〔2〕沉淀效应 〔1 分〕
可实行的措施:
选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量等,都会减轻反响自动加速程度。 (2 分)
2、简述抱负乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的两相、聚合的三个阶段及其标志。
答:
抱负乳液聚合体系是由难溶于水〔或油溶性〕的单体、分散介质水、水溶性的引发剂和 乳化剂四局部组成。 〔2 分〕
聚合前体系中有两相:水相和油相〔或单体相〕。 〔2 分〕 乳液聚合三个阶段的标志:
① 增速期
开头标志:增容胶束中的单体开头聚合或开头产生乳胶粒;完毕标志:未增溶单体的胶束消逝; 〔2 分〕
② 恒速期
开头标志:未增溶单体的胶束消逝;完毕标志:单体液滴消逝; 〔2 分〕
③ 降速期
开头标志:单体液滴消逝;完毕标志:单体耗尽,聚合完毕。 〔2 分〕
3、请写出二元共聚物组成微分方程,并说明该方程推导过程中用到了哪些假定?
r f 2 + f f
F = 1 1 1 2
1 r f 2 + 2 f f + r f 2
解: 1 1 1 2 2 2 ,
〔或 d[M ]/d[M ]=[M ]/[M ]·{r [M
]+[M ]}/{r [M ]+[M
]}〕
1 2 1 2
k k
1 1 2 2 2 1
r = 11 , r = 22
1 k 2 k
12 21
〔3 分〕
假定一:体系中无解聚反响。 〔1 分〕
假定二:等活性。自由基活性与链长无关。 〔1 分〕 假定三:无前末端效应。链自由基前末端〔倒数其次个〕单体单元对自由基活性无影响。
〔2 分〕 假定四:聚合度很大。共聚物组成由链增长反响所打算,引发和终止对聚合物组成无影
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