济南大学-分析化学-重量分析3省公开课一等奖全国示范课微课金奖PPT课件.pptx

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当存在配位效应时沉淀溶解度应怎样计算？
MA型： MA → M+ + A-
↓L
ML……MLn
[M’] = [M] +[ML] + …… + [MLn] = s
[A’] = [A]= s
解题思绪： s→K’sp → M(L) →[L]
§2 沉淀溶解度及影响原因
第1页
M(L)= 1 + 1[L] + 2[L]2 + …… + n[L]n
M(L) = M’/[M]
K’sp= [A] ·[M’]
思索：MAn型、MmAn型，若M存在配位效应，
A无副反应，其在水中溶解度怎样计算?
§2 沉淀溶解度及影响原因
MA型： MA → M+ + A-
↓L
ML……MLn
=s · s
s=( Ksp · M(L) ）1/2
=Ksp M(L)
第2页
⑴非共同离子配位体影响
MA型： MA → M+ + A-
↓L
ML……MLn
例7：
Ag(NH3)2+：lg 1= lg 2= Ksp= ×10-17
解：AgI → Ag+ + I-
↓NH3
Ag(NH3)2+
§2 沉淀溶解度及影响原因
[I’] =[I]
[Ag+’] = [Ag+] + [Ag(NH3) +] + [Ag(NH3)2+]
= s
= s
第3页
Ag(NH3) =1 + 1[NH3] + 2[NH3]2
=1+× + ×
= × 103
§2 沉淀溶解度及影响原因
Ksp’=[I-’] · [Ag+’] = [I-] [Ag+] · Ag(NH3)
=Ksp· Ag(NH3)
s = ( Ksp· Ag(NH3) )1/2 = ( ×10-17 × ×103)1/2
= × 10-7(mol/L)
= s2
第4页
例8：计算BaSO4在pH=
§2 沉淀溶解度及影响原因
Ksp’=Ba2+’SO42-’
= Ba(Y) Ba2+  SO4(H) SO42- =Ksp Ba(Y)  SO4(H)
SO4(H)=1+βH+=1+ H+/Ka2≈1
=s2
HSO4-
Y
H+
HY
BaY
H+
Ba(Y)=1+KBaYY
=1+ KBaYY’/ Y(H)
第5页
Y’为未与Ba作用EDTA总浓度 Y’=-s
(因EDTA过量且与Ba作用完全, 所以与Ba作用EDTA浓度即为溶解度)
§2 沉淀溶解度及影响原因
Ksp’=Ksp Ba(Y)  SO4(H) ≈ Ksp Ba(Y)
=10-×(-s)
=Ba2+’SO42-’=s2
s2+10--10-=0 s=×10-3 mol//L
可见 s 较大，(-s)不能忽略s
也可采取迫近法：-s=，-s值代入求s’ , 当(s’-s)/s<5%时即为溶解度。
Ba(Y)=1+ KBaYY’/ Y(H) =1+(-s)/=(-s)
第6页
⑵与沉淀剂有共同离子配位体影响
如： Ag+ + Cl- → AgCl （同离子效应使沉淀完全）
↓Cl-
AgCl2-…… (使沉淀逐步溶解)
MA型： MA → M+ + A-
↓A
MA(水)
↓A
MA2
:
[M’] = [M] +[MA(水)] + [MA2] …… =s ( [MA(水)]=s0)
§2 沉淀溶解度及影响原因
[A]≠ s
第7页
①求溶解度
思绪： s→K’sp → M(A) → [A] (A无副反应)
K’sp= [M’] · [A]
MmAn型： K’sp=M’mAn= Ksp  mM(A)
§2 沉淀溶解度及影响原因
s =K’sp/[A]= Ksp M(A) /[A]
[A]为已知或可求得
=Ksp M(A)
= s · [A]
=(ms)m An
第8页
例9：计算ThF4在F-=.
ThF4  Th4+ + 4F-
|F-
ThF
:
K’sp= [Th’] · [F-]4 =Ksp Th(F) = s · [F-]4
Th(F)=1+β1F-+ β2F-2 + β3F-3
=1+-+-+-=
K’sp = Ksp Th(F) =10-+=
s = K’sp / [F-]4 =10-+=10-=×10-7
§2 沉淀溶解度及影响原因
第9页
设：smin为沉淀最小溶解度
Amin为生成配合物沉淀剂最低浓度
②求最小溶解度
同离子效应使沉淀溶解度降低，络合效应使沉淀溶解度增大，何者起主要作用，应视沉淀剂量而定。
有一适当[A] ，使沉淀溶解度最小。
MA型： MA → M+ + A-
↓A
MA(水)
↓A
MA2
§2 沉淀溶解度及影响原因
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