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影响络合物稳定性的因素.ppt


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组员: 张珍 王 娟 赵冰珊
黄晓 王佳佳 杨雁冰
2025/2/11
影响稳定性两方面因素
内因
中心离子的影响
有机试剂分子结构
外因
温度
压力
非水溶剂
酸度
离子强度
螯合效应
2025/2/11
中心离子的影响
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有机试剂分子结构的影响
中心离子电子结构的影响
金属离子无机反应性能的影响
分析功能基的影响
取代基的影响
试剂分子结构的影响
内因
2025/2/11
中心离子电子结构的影响
中心离子(金属离子)的电子结构不同,其离子势也不同,与配位体的络合能力也不同。
根据中心离子与配位原子O、N、S的配位能力,按中心离子电子结构将中心离子(即金属离子)分为三组:
A组金属
B组金属
C组金属
中心离子
1
2
3
4
5
2025/2/11
A组金属:
是具有惰性气体电子结构的金属离子(外层轨道具有2或8个电子),与配位原子O的成键能力大于N、S。
主要包括:碱金属、碱土金属、Al3+、Sc3+、Y3+、Ln(+3价镧系元素)、Ac3+、Fe3+、Ce4+、Ti(Ⅳ)、Si4+、Ge4+、Sn4+、Pb4+、U4+等.
金属离子与配位原子的成键性质多为静电引力。这组金属离子的络合物稳定性一般与金属离子的离子势成正比。
对于半径相近的金属离子,电荷越多,离子势越大,形成的络合物越稳定。
例如Mg2+ Sc3+的半径较为接近,但电荷不同,,说明络合物稳定性与金属离子的离子势成正比。
2025/2/11
B组金属:
是具有18或18+2外层电子结构的金属离子。 主要包括:ⅠB、ⅡB、Hg2+、Ga3+、In3+、Tl3+、Tl+、V3+、Co3+、As3+、Sb3+等。
这些离子共价键占优势,中心原子和配位体之间的异电荷差别越小,形成的络合物越稳定,且S、N、O对它们的配位能力是S>N>O。
例如: Hg2+ 与双硫腙、1,10-二氮杂菲、8-羟基喹啉等形成很稳定的络合物,且稳定常数依次减小。
2025/2/11
C组金属:
未充满d电子层轨道和f电子层轨道的过渡金属离子,它们的络合物形成具有部分共价键的性质,配位能力介于A、B两组金属之间,对O和N的配位能力相近。
主要包括:Fe2+,3+、Ru(Ⅱ~Ⅶ)、Os(Ⅱ~Ⅵ)、Co2+,3+、Rh2+、Ir(Ⅰ~Ⅵ)、Pd2+、Re(Ⅱ~Ⅵ)等
2025/2/11

某些金属离子易水解或生成氢氧化物,像Fe3+,Ti4+,Zr4+,Sn4+,Al3+也应与含羟基的有机试剂形成稳定的络合物。如 Fe3+与钛铁试剂, Ti4+与变色酸, Al3+与铬菁R都形成稳定的络合物。
-生成硫化物沉淀
H+中,Cu2+,Ag+,Hg2+生成硫化物沉淀。

Cu2+ ,Ag+,Co2+,Ni2+与 NH3形成稳定的氨络离子
-、ASO42-、SO42-、CO32-、C2O42-形成难溶盐
金属离子无机反应性能的影响
2025/2/11
有机试剂分子结构的影响
什么是分析功能基?
有机试剂分子中存在着一些基团,与无机离子以主价或副价连接,满足了中心离子的配位数,在不同的试剂中若含有这一基团,它都会与同样的金属离子反应,这种成盐基团或配位基团就是这些金属离子的分析功能基。
分析功能基的影响
有机试剂结构直接影响络合物的形成及其稳定性,有机试剂的结构包括分析功能基,取代基的种类、数量及在试剂分子中所处的位置,试剂分子的异构等。三者的影响如下:
2025/2/11
许多金属都有自己的分析功能基
例如:丁二肟的分析功能基 是—N=C—C=N— , 它又是 Ni2+的分析功能基。

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  • 时间2025-02-11