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演讲人姓名
章节一
表面积测定
CHAPTER ONE
固体表面的吸附作用
吸附是一种物质的原子或分子附着在另一种物质表面的现象。
固体表面由于表面层的分子所的受力是不对称、不饱和的,因而产生剩余力场,这些不平衡力场对周围介质(气体或液体)具有吸引作用,所以固体表面能够吸附那些能够降低其表面自由焓的物质。
物理吸附和化学吸附
物理吸附:固体表面分子与气体分子间的吸引力是范德华力;
化学吸附:固体表面分子与被吸附的气体分子间形成化学吸附键
物理吸附和化学吸附的比较
吸附热
恒温衡压下:DGads=DHads-TDSads
吸附过程气体分子运动被限制,混乱度降低,故DSads<0;
吸附过程为自发过程,故:DGads <0;
因此DHads <0,为放热反应。
吸附量
在吸附平衡的条件下,吸附量 G 通常是一单位质量的固体吸附质所吸附的气体物质的量表示,或是以单位质量固体吸附剂所吸附的气体物质在STP下的体积表示:
Langmuir吸附等温式
单分子层吸附假设:
吸附是单分子层的;
固体表面是均匀的,即吸附热与表面覆盖度无关;
吸附是定域化的,即被吸附的分子间无作用力;
吸附平衡是一种动态平衡。
Langmuir吸附等温式
多分子吸附的BET程
Brunauer, Emmett和Teller在单分子层吸附理论的基础上提出多分子层吸附理论,并推导出BET等温吸附方程。
分子层吸附理论的基本假设:
吸附是多分子层的,第一层是化学吸附,第二层以 后是物理吸附;
固体表面是均匀的,即被吸附的同质分子间没有横向作用力,吸附热与表面覆盖度无关;
吸附平衡是一种动态平衡
多分子吸附的BET程
p--被吸附物质的平衡分压;
p*--同温度下,该气体处于液态时的饱和蒸汽压;
V--被吸附气体的体积;
Vm--固体表面被单分子层覆盖时所吸附的气体体积。
式中Vm 和c 为常数,故BET方程也称二常数方程。
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