多苯并咪唑.pptx

基于多苯并咪唑的配合物的合成与性质探究




苯并咪唑是一种含有苯环并咪唑环的杂环化合物,具有独特的π-共轭结构,在紫外和可见光区, 均有较强的特征吸收,具有良好的荧光特性, 因此可作为分子探针用于基因和细胞荧光测定的研究[5],苯并咪唑类化合物可作为药物中间体[6]、人畜的驱虫和柑橘水果类的杀虫剂、以及果品保鲜剂及调节植物生长[7-8]。它的某些金属配合物, 具有杀菌、抗癌等活性[9]。而且其铜锌等金属配合物的特殊催化性质,在金属酶的模拟方面具有重要的作用。由于其结构特性、生理活性、反应活性及其它优良特性,苯并咪唑及其衍生物的合成及应用研究, 始终是令人感兴趣的研究领域。
以多苯并咪唑作为主配体的多核(包括单核)金属配合物对DNA凝聚具有极为显著的促进作用,这是首次发现双核配合物的这种新型生物功能。这类凝聚剂具有高密度带近中性pKa的基因,对内体酸性环境具有显著的缓冲作用。金属配合物作为DNA凝聚剂,具有良好的水溶性,丰富的结构多样性和合理的正电荷密度,容易制备等优点,是一类潜力巨大的基因载体。
研究方法
早在1872年,Hoebrecker首次合成第一个苯并咪唑化合物2,5-二甲基苯并咪唑
在1875年,Ladenurg发现用乙酸和5-甲基邻苯二胺加热回流也能得到同样的苯并咪唑类化合物
经过多年研究发现, 在反应混和物中加入一定的反应介质,产率不仅有所提高,, ,用的比较普遍的介质是无机酸和醇类,无机酸用的较多的是多聚磷酸,醇类一般用乙二醇
(Scheme 3) [15]最多,沸点比较高的溶剂,因为此类关环反应需要的反应温度较高
以邻苯二胺和醛为原料合成苯并咪唑也是一个较为传统的路线,此种方法较邻苯二胺和脂肪类有机酸关环反应成为合成苯并咪唑类化合物有了很大的改善,可以降低反应温度,常用到氧化剂,近来国内外研究者不断尝试开发新的催化剂和新的氧化体系, 用于此类反应。
在前人的基础上,合成出来的苯并咪唑类化合物及其衍生物逐渐增多,除了在原料和介质上的改进,在反应条件的选择上也有很大的突破,传统方法主要是加热回流,时间较长,、产率高、对环境友好等优点而受到人们的关注,其中固相微波反应以其安全、反应装置简单而倍受青睐。很多化学工作者也将微波技术应用到苯并咪唑类化合物的合成当中。微波照射下邻苯二胺和酸酯反应得到苯并咪唑衍生物[22-23]. 2002年,路军等人用多聚磷酸(PPA)作为催化剂,微波照射邻苯二胺与有机酸在无溶剂的条件下合成苯并咪唑类化合物[24](Scheme 6)。
2005年,David等人在微波作用下以氯化亚锡作为还原剂,成功地由取代的邻硝基苯胺和有机酸高效高产率的合成了苯并咪唑类化合物[25]。2000年, 宋林青等人[26]在多聚