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第七章芳香化合物
有机化学
原指:从香精油、香树脂中获得的又香气的化合物。
却不加成,氧化
易发生取代
高度不饱和
区别于脂肪族
化合物另归一类
特殊、稳定
特性
后来发现——都是苯及其衍生物
用分子轨道研究其结构
本质:平面环状结构,环上具有由4n+2个p电子
组成的电子系统
不含苯环,而且有上述结构特点和性质非苯芳烃
§

按下列顺序:COOH > SO3H > COOR > CONH2 > CN > CHO
> COR > OH > NH2 > OR > R > X > NO2
先出现的取代基与苯一起作为新的母体,其它取代基按
上述的顺序列出,尽量使取代基的位次之和最小:
当取代基结构复杂时,可将侧链作为母体,苯环作为
取代基来命名:
2-苯基丁烷
3-苯基丙烯
苯乙炔
§2、苯的结构
一、苯的Kèkulè结构
1834年经元素分析、分子量测定 C6H6
C6H6 + Br2  C6H5Br + HBr
FeCl3
只得到一种取代苯——苯中的六个H原子完全等价
1865年 Kèkulè 提出苯的结构式应为:
同期还有许多结构提出:
Kèkulè式是被广泛被接受的
但仍面临下列难题:
(按Kèkulè式应该有两种):
:
却步发生加成
而发生取代
:
不与氧化剂反应;
在化学反应或降解中保持不变;
氧化热核燃烧热低
Kèkulè 用迅速互变异构解释1.
但无法解释3和3 => 异常现象(芳香性)
归因于环状交替单双键结构
1911年 Willstatter 合成了
使Br2褪色
KMnO4褪色
易+ H2
非芳香性
产生芳香性的真正原因
?
二、苯的结构的现代理论:
分子轨道理论:
六个p原子轨道线性组合成分子轨道:
Ψ6=(-φ1+φ2-φ3+φ4-φ5+φ6)
Ψ5=(φ2-φ3+φ5-φ6)
Ψ4=(-2φ1+φ2+φ3-2φ4+φ5+φ6)
Ψ3=(2φ1+φ2-φ3-2φ4-φ5+φ6)
Ψ2=(φ2+φ3-φ5-φ6)
Ψ1=(φ1+φ2+φ3+φ4+φ5+φ6)