Y015 含硫和含磷有机化合物.ppt

有机硫试剂在合成上的应用;
Wittig试剂在合成上的应用。
含硫和含磷有机化合物的类型和命名;
含硫有机化合物的制法和性质;
有机硫试剂在合成上的应用;
硫、磷叶立德在有机合成中的应用。
膦、季钅
粦盐的制法和性质;
含硫有机化合物,分子中有碳硫键,在数量上仅次于含氧和含氮的化合物。
含磷有机化合物,是含有碳磷键的化合物或含有机基团的磷酸衍生物。
硫和氧、磷和氮在周期表中,分别为第六主族和第五主族,但它们所处的周期不同,因此,它们的化合物在结构上有相似之处,但在性质上则有明显的不同。
ROH
RSH
R3N
R3P
1 硫、磷的电子构型
②存在3d空轨道,由于这些d轨道的存在和参与成键,可形成不同于氧、氮的高价化合物。
O:1s22s22p4
①价电子构型和氧、氮相似,可形成相似的化合物,但在性质上存在着明显的差别。
硫、磷电子构型的特点:
S:1s22s22p63s23p43d0
N:1s22s22p3
P:1s22s22p63s23p33d0
2 成键特征
(1) 利用3p轨道形成π键:
硫原子可形成和羰基相似的基团,但都很不稳定,易聚合成只含σ键的化合物。
原因:硫的3p轨道比较扩散,与碳的2p轨道不能有效重叠,所以3p轨道形成的π键不稳定。
磷原子的3p轨道更难形成π键。
(2) 利用3s、3p的sp3杂化轨道形成σ键:
硫和磷都能形成具有四面体结构的化合物,结构与胺相似。
胺
膦
硫醚
硫:sp3d2杂化
(3) 利用3d轨道成键:
方式②:利用3d空轨道来接受外界提供的未成键电子对,形成d-pπ键。
方式①:价电子越迁到3d轨道上,形成由s、p、d的杂化轨道,以σ键形成高价化合物。
SF6
磷:sp3d杂化
PCl5、P(C6H5)5
3d
2p
1 结构类型
(1) 二价硫化合物
醇、酚、醚的相似物,基团—SH称为巯基。
硫醇
硫酚
硫醚
二硫化物,是过氧化物的相似物。
含C = S键的化合物,硫醛、硫酮极不稳定。
羧酸的相似物。
硫脲
硫醛
硫酮
硫代羧酸
(2) 高价硫化合物
亚砜和砜,可以由硫醚氧化得到。
亚砜
砜
亚磺酸和磺酸,可以由硫醇氧化得到。可看作是烃基取代亚硫酸或硫酸分子中的一个羟基而成的衍生物。
亚磺酸
磺酸