第七章
电解和库仑分析法
均以电解反应为基础且不需要基准物质和标准溶液
电解分析通过称量电沉积于电极表面的物质的质量求得被测组分含量。仅适用于常量组分的测定。
库仑分析根据电解过程中消耗的电量求得被测组分含量。适用于常量、微量及痕量组分的测定。
共同特点
差异
§7-1 电解分析的基本原理
一电解现象
CuSO4
阴极:
阳极:
阴极
阳极
二分解电压与析出电位
(一) 可逆电极过程
使被电解物质在两个电极上产生迅速的、连续不断的电极反应时所需要的最小的外加电压。
分解电压
物质在阴极上产生连续不断的电极反应而被还原析出时所需的最正的阴极电位;或在阳极上被氧化析出时的最负的阳极电位。
析出电位
电解Cu(II )溶液时的电流-电压曲线
1 浓差极化
(二) 电极的极化与过电位
电极扩散层溶液
扩散层与浓差极化
104~107
Å
由于浓度差而引起的电极电位对平衡电位值的偏离现象
阴极:Cs < C0
阳极:Cs > C0
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