实验十乙酸乙酯皂化反应
摘要
这是一个典型的二级反应,早在1887年,Ostwald,Arrhenius等人分别发表了乙酸乙酯
皂化反应的研究结果。[1]总结了前人的工作并公布了自己的测定结果。其动力学特征至今仍在继续研究中。
CH3COOC2H5+NaOH® CH3COONa + C2H5OH
t=0 a b 0 0
t=t a-x b-x x x
t=¥ a-c b-c c c
溶液中的导电离子有Na+、OH-和CH3COO-,而Na+在反应前后的浓度不变。OH-比CH3COO-的导电能力强得多,因而体系的电导值随反应时间而下降。若反应的初始浓度相等(a=b) ,可得速度方程式: ()
初始浓度
不同时刻的电导
速率常数
反应时间
显然,经改写后,以Gt~作图可得一直线,其斜率等于1/ka,从而求得速率常数k。二级反应的半衰期为:t1/2=1/ka
在温度变化不大的范围内,利用阿仑尼乌斯公式求活化能
()
若反应物的初始浓度a¹b,t时刻电导:
GNaOH=G0(b-x)/b G乙酸乙酯=Gcx/c
Gc是反应完成后体系中产物CH3COONa的电导,体系在t时的电导为
,由此解得
代入初始浓度不等的二级反应速度方程的积分式
即得
()
设a.>b,则c=b,上式简化为
设a<b,则c=a,上式简化为
()
①②③④⑤⑥
DDS-11A电导率仪面板
⑦⑧
⑨⑩
装置
主要是恒温槽和电导率仪(DDS-11A型或数字
电导率仪),采用特制的Y型管电导池。乙酸乙酯
(按具体标定值)。
①电源开关②氖泡③高周低周开关④校正测量开关
⑤校满度调节⑥量程开关⑦电导池常数调节
⑧电容光焕发补偿调节⑨ 10mV输出⑩电极插口
Y
Y
恒温准备
试样混合
①关闭电源,取出电极用蒸馏水洗净②烘干Y型管备用。
1小时后结束,
在恒温下将Y型管二液混合均匀,同时时开动秒表计时。
①校满度(每测必校)②校电导池常数③调量程倍率开关,测c0电导。
定时记录Gi
测二温度?
结束
N
①×L-1NaOH及同浓度CH3COOC2H5各10mL分装Y型管两侧,置于恒温槽中;, ②×L-1NaOH,作为c0。注意配液均用新鲜煮沸蒸馏水。
每隔5分钟读、记电导数值。1小时后结束。
电导率仪校正
,
恒温298K G0=´103=2460mW-1×cm-1
时间(分)
6
9
12
15
20
25
30
35
40
50
60
Gt´103
G0-Gt/t
恒温308K G0=
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