氰化钠催化合成安息香.doc

实验一氰化钠催化合成安息香
一、原理
羰基的C=O双键是个极性共价键,由于O原子电负性大,共用电子云偏向氧而使羰基碳带部分正电荷,因此羰基在合成工作中一般都是作为亲电试剂。长期以来,很多合成化学家也在考虑能否将羰基的亲电性改为亲核性,称为极性的转换(umpolung)。有人曾设想在强的碳基上加入一个基团Y,从而有可能在某些条件下形成负碳离子(I)。
(I)可以和亲电试剂作用,反应后的加成物分解时又再生成数基。例如;
迄今还未能在实验室中制得游离的酰负离子,而(I)可以作为酰负离子的等价物。
苯甲醛在催化量氰离子作用下,可以发生安息香缩合:
显然这个反应是经过了酰基负碳离子等价物的阶段。其反应经过了如下过程。
二、主要试剂及用量
苯甲醛(Benzaldehyde): 10 ml ( g; mol)
Fw , . -26 °C, . 178-179 °C, d25 ,
(Sodium cyanide): 1 g
95%乙醇(Ethanol): 25 m1
5%AgNO3 (Silver nitrate)
三、操作步骤
在100 ml圆底瓶上装有流冷凝管,加入10 m1 ( g; mol)新蒸苯甲醛和25 m1 95%乙醇, 再加入1 g ( ml 27%水溶液, d = )及7 ml水。 h,冷却后抽滤,为止(用5%AgNO3检验),得淡黄色结晶,干燥后粗产品重7-9 g,熔点132-134℃(产率70-80%)。用95%乙醇复结晶,每g产物约需乙醇6 m1。纯化后产物为白色结晶,熔点134-136℃。测定纯产品的红外光谱并与安息香的已知光谱图对比,指出其主要吸收带的归属。
安息香的红外光谱图
思考题
1、试将你测定的红外光谱图与标准谱图比较,并对主要吸收带进行解释,指出其归属。