氰化钠催化合成安息香.doc

实验一氰化钠催化合成安息香一、原理羰基的 C=O 双键是个极性共价键,由于 O原子电负性大,共用电子云偏向氧而使羰基碳带部分正电荷 CO ????,因此羰基在合成工作中一般都是作为亲电试剂。长期以来, 很多合成化学家也在考虑能否将羰基的亲电性改为亲核性,称为极性的转换(umpolung) 。有人曾设想在强的碳基上加入一个基团 Y,从而有可能在某些条件下形成负碳离子(I)。 RCH O RCH Y OX RCY OX (I) (I)可以和亲电试剂作用,反应后的加成物分解时又再生成数基。例如; RCC Y OX RCY OX CO ?? RCC O ??迄今还未能在实验室中制得游离的酰负离子,而(I)可以作为酰负离子的等价物。苯甲醛在催化量氰离子作用下,可以发生安息香缩合: H O 2 OH -CN 显然这个反应是经过了酰基负碳离子等价物的阶段。其反应经过了如下过程。 O - H Ph Ph Ph O - CN OH Ph Ph OH O -CN OH Ph O H Ph H Ph Ph O - H 二、主要试剂及用量苯甲醛(Benzaldehyde): 10 ml ( g; mol) Fw , . -26 ° C,. 178-179 ° C,d , 20 Dn (Sodium cyanide): 1g 95% 乙醇(Ethanol): 25 m1 5%AgNO 3 (Silver nitrate) 三、操作步骤在100 ml 圆底瓶上装有流冷凝管,加入 10 m1 ( g; mol) 新蒸苯甲醛和 25 m1 95% 乙醇, 再加入 1g ( ml27% 水溶液,d= )及 7 ml水。搅拌回流 h,冷却后抽滤,用冷水洗至无- CN 为止(用 5%AgNO 3检验),得淡黄色结晶,干燥后粗产品重 7-9 g ,熔点 132-134 ℃( 产率 70-80 %) 。用 95 %乙醇复结晶,每 g产物约需乙醇 6 m1 。纯化后产物为白色结晶,熔点 134-136 ℃。测定纯产品的红外光谱并与安息香的已知光谱图对比,指出其主要吸收带的归属。安息香的红外光谱图思考题 1 、试将你测定的红外光谱图与标准谱图比较,并对主要吸收带进行解释,指出其归属。