第三节酸碱溶液中[H+]的计算全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算物料平衡电荷平衡*质子平衡化学平衡关系[H+]的精确表达式近似处理近似式进一步近似处理最简式酸碱溶液的几种类型一、一元弱酸碱HA多元弱酸碱H2A,H3A二、两性物质HA-类两性物质A-+HB三、混合酸碱:强+弱、弱+弱四、共轭酸碱:HA+A-判断条件,确定用近似式或最简式先用最简式计算,再看是否合理一、弱酸(碱)溶液(HA)[H+]的计算(p98-99)展开则得一元三次方程,难解!质子条件式:[H+]=[A-]+[OH-]代入平衡关系式精确表达式:[H+]=若:cKa>20Kw(10-),忽略Kw(即忽略水的酸性)[HA]=c-[A-]=c-([H+]-[OH-])≈c-[H+]得近似式:若:<,即,或c/Ka>400,则c-[H+]≈c展开:[H+]2+Ka[H+]-cKa=0,解一元二次方程即可。得最简式:解离度[A-]/c=*若cKa<20Kw,c/Ka>400,即酸极弱,且浓度极小,[HA]≈c,得近似式:例:·L-1Cl2CHCOOH的pH。(pKa=)如不考虑酸的离解(用最简式:pH=),则Er>10%。故应用近似式:[H+]=解一元二次方程:[H+]=10-=:Kac=10-×=10->>20Kwc/Ka=-=<400例:×10-4mol·L-的pH(pKa=)解:cKa=10-××10-4=10-<20Kwc/Ka=×10-4/10-=>400故应用:[H+]==10-,[H+]==10-=-11%*一元弱酸溶液酸度计算公式使用条件公式cKa<20Kw,c/Ka<400精确式cKa>20Kw,c/Ka<400近似式cKa<20Kw,c/Ka>400近似式cKa>20Kw,c/Ka>(A)[H+]的计算(p100)质子条件:[H+]+[HA]=[OH-]引入平衡关系:得精确表达式:若:c/Ka>20,“1”可以忽略(水的碱性)又:[A]=cb-[HA]=cb–([OH-]-[H+])≈cb–[OH-]近似式:最简式:[H+]=若<,即cb/Kb>400,则即[A]≈cb或[OH-]=
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