,从而计算有关化学反应吉布斯自由能变、熵变和焓变。 。 。 :△G=﹣nEF △S=?S?nF??E2?E2???E????nF△G=△H+T△S?????T?P?T2?T1?p (s),AgCl(s)|KCl(饱和)|Hg2Cl2(s),Hg(l) 反应:负极Ag+Cl-→AgCl+e- 正极1/2Hg2Cl2+e-→Hg+Cl- 电池反应Ag+1/2Hg2Cl2→AgCl+Hg 根据电池反应能斯特方程E???????E??甘汞??Ag,AgCl,据此,电池反应与浓度无关。:1套超级恒温槽:1台银—氯化银电极:1只烧杯:2个饱和甘汞电极:1只Pt电极1只-3饱和氯化钾溶液· (s),AgCl(s)电极制备:保证银电极表面纯洁前提下,用Pt电极和银电极组成电解池,银电极与电源正极相连。控制电流每分钟2~4mA,阳极氧化约20min,使银表面形成紫褐色镀层。 :将银—氯化银电极、饱和甘汞电极插入装有饱和氯化钾溶液的小烧杯中,即得下列电池。Ag(s),AgCl(s)|KCl(饱和)|Hg2Cl2(s),Hg(l) 1)电位差计接通线路、电源,根据温度确定标准电池电动势。 2)根据标准电池电动势调整工作电流。 3)分别测定两个不同温度待测电池电动势。 ,溶液用重蒸馏水配制。所用容器应充分洗涤干净,最后用重蒸馏水冲洗。 ,都应为饱和溶液。 。 。 ,电池电动势值开始较不稳定,每隔一定时间测定一次,到其稳定为止。 ,电池内进行的化学反应必须是可逆的? 电动势又必须用对消法测定? ?为什么???? : 1、在使用前,应将转换开关放在断的位置,并将下方三个电计按钮全部松开,然后依次接上工作电源,标准电池,检流计,以及被测电池。 2、温度校正标准电池电动势值。镉汞标准电池,温度校正公式: -5-7Et=E0-×10(t-20)-×10(t-20) 0000式中Et为tC时标准电池电动势;t为环境温度(C);E为标准电池20C时的电动势。调节温度补偿旋钮,使数值为校正后之标准电池电动势值。 3、将转换开关放在“N”位置上,按“粗”电计按钮,旋动“粗”、“中”、“细”、“微”旋钮,调节工作电流,使检流计示零,然后再按“细”电计按钮,重复上述操作。注意按电计按钮时,不能长时间按住不放,需按及松交替进行防止被测电池,标准电池长时间有电流通过。 4、将转换开关放在“X1”或“X2”的位置,调节各大旋钮,使电计在按“粗”时使检流计示零,再按“细”电计按钮,直至调节至检流计示零。读下大旋钮下方小孔示数,即为被测电池电动势值。西安石油大学化学实验报告课程名称物理化学实验实验名称电动势法测定化学反应的热力学函数姓名禹成军学号XX专业班级化学1001指导老师杨鹏辉实验日期XX年12月18日实验地点西安石油大学本部第二实验楼404一、实验目的 1、巩固电位差计测定原电池电动势的原理和方法,掌握电动势法测定化学反应热力学函数变化值的有关原理和方法。 2、根据可逆热力学体系的要求设计可逆电池,测定其在不同温度下的电动 G、 3、了解银-氯化银电极的制备方法。二、实验原理 SH。在恒温恒压可逆的条件下,原电池电化学反应吉布斯自由能的减少等于体系所作的最大有用功。本实验采用对消法测量电池的平衡电动势,在待测电池上并联一个反向的外加电势,调节回路使得通过待测电池的电流趋近于零,测量待测电池的电动势。改变实验温度,测量不同温度下电池的电动势,求出电池电动势与温度的关系,据此计算电池反应的热力学函数。 2、电池反应热力学函数?rGm、?rHm、?rSm的计算恒温、恒压下、可逆条件下,?rGm=-nFE,由吉布斯自由能的定义式,在恒温条件下有下式: ??E? ?S?nF?? ??T?p ??E??H??nFE?nFT?? ??T?p 3、实验中的电池反应式Ag~AgCl|饱和KCl溶液||Hg2Cl2~Hg ?G??nFE 此电池的两个电极的电极电势为: RT? ????lnaCl?甘汞
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