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化工年第卷
路易斯酸催化合成降冰片烯衍生物
矗蓄确壬午奢:缸文廖世健姜淑芳
辽牛范大学化学系,大迕‘中再科学大连化学街理研宄所
术文推导筠络酸来胜化古成香料甲叫体洚球烯兰牺,比较丁催化与非崔化厦应的产品收率
立体选择性及温度对不同夏商墓
由于降球片烯衍生物与一些天然香料的分
于结构相近似,因此它们也具有天然香气,加实验部分
之易于生产,故在香料工业中有很大潜力。埘
于合成香料来说,又可通过改变结构及官能试剂:环戊二烯为石油炼厂。馏分中环
墓使其满足不同的要求。有文献报导将环戊戊二烯二聚物分解所得。经分子筛干燥,使用
前重蒸馏。不饱和醛及酯类均系化学纯商品,
二烯与甲基丙烯酸烷酯经—环加
成反应,就可得到降龙脑羧酸酯扪它具有蒸馏后干燥备用及。为化学纯商
珍贵的花香当取代基不同时它具有不同的味品,经脱水处理, 阻聚剂为对苯二酚
道和香气,不仅能用于日化,还能用于食用香产品分析:反应产物是用上海分析仪器厂
精。又如环戊:二烯与丙烯醛反应,得到的产物的型气相色谱仪进行定量分析,标样为所
合成的产品纯样经型核
. .一:、.。等具有浓郁的水果
。
香。此外降冰片烷烃在檀香醇类化台物的合成
环加成反应过程: 向干燥氮气保护下的夹
中也很有用。
套双口反应瓶中加入一定量的催化剂及阻聚剂‘
据此,我们将。馏分中分离出的环戊二
后,升至反应温度,通过装有硅橡胶垫的一日
烯作为双烯体,分别与丙烯醛、巴豆醛丙烯
向已恒温并抽空了的反应瓶内注入反应物,搅.
陵甲酯及甲基丙烯酸甲酯等不同的亲双烯体在
拌开始反应反应过程中取样进行色谱分析。
路易斯酸催化下进行环加成反
应,制得几种降球片烯衍生物。与非催化反应
比较,用路易斯酸催化该反应,其优点是能够实验结果
在一定程度上加快反应速率,并能改变反应的路易斯礁崔化环戊: 烯与不同亲双烯
立体选择性,即内型产物或简写与体的环加成反应。
外型产物或简写之比。我们使用的表示出环戊二烯与不同亲双烯体的反应
催化剂有氯化锌和三氯化锚两种, 反应式如结果
下; 可见,用:作催化剂对于易于进行
的反应,如环戊二烯与丙烯醛的反应,其主要
是作用是使其立体选择性/ 值有较大程度的’
提高。,,内型产物增加一倍:
多。剥于环戊二烯与巴豆醛的反应,不但可以
显著提高反应活性,反应小时产品收率即达
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第期精细化工·
到%,而且可使/值增大近倍之多。还能使环戊二烯与甲基丙烯酸甲酯反应产品的
图示出环戊二烯与巴豆醛的非娃化与/ . 也就是说由原来以
催化反应的收率和产品构型随时问变化的曲外型产物为主的反应转变为以内型产物为主
线。而:虽然也能提高/值,但作用较之要
丧环戊二烯与不可双亲烯雄的反应结果差。这对于在只有特定立体构型才有特殊性质
亲双烯体催化荆反直时间产品收率/ 的有机合成如香料工业来说,其作用更为重
‘嘶要
雨烯醛无. . 温度对路易斯酸催他的环戊烯与
. . .
不跑和菝酸翡反应的影响
Ⅱ醛无. . 在不同温度下,环戊二烯与两种不饱和羧
.
.
酸酯的非催化反应的